А   Б  В  Г  Д  Е  Є  Ж  З  І  Ї  Й  К  Л  М  Н  О  П  Р  С  Т  У  Ф  Х  Ц  Ч  Ш  Щ  Ю  Я 


Присутність - атом - кисень

Присутність атомів кисню знижує симетрію СН2 - груп, і напрямок моментів переходу не може бути передбачене точно. У політетрафторетілене, який утворює правильну спіраль, воно може бути передбачене. Так, для симетричного СР2 - валентного коливання момент переходу буде перпендикулярний осі спіралі, проте це не так Для асиметричного коливання.

Присутність атомів кисню в ланцюзі надає полімеру також деяку гідрофільність, яка невластива полімерів вуглеводнів.

Таким чином, ми бачимо, що прості ефіри поряд з реакціями, зумовленими присутністю атома кисню, зберігають здатність до реакцій граничних вуглеводнів.

Подібно алкенам, подвійний зв'язок в ненасичених простих ефі-рах схильна електрофільної атаці, проте в вінілових ефі-рах присутність атома кисню поблизу подвійного зв'язку справляє помітний вплив на швидкість і региоселективность реакції. Остання реакція оборотна; в результаті в контрольованих умовах можна отримувати ацетали з ефірів або вінілові ефіри з ацеталей, проте можна також проводити трансацеталізацію і трансвінілірованіе. Освіта цим методом ефірів і їх подальша перегрупування служать основою для деяких важливих методів синтезу полієнів (див. Розд. Подібно алкенам, подвійний зв'язок в ненасичених простих ефі-рах схильна електрофільної атаці, проте в вінілових ефі-рах присутність атома кисню поблизу подвійного зв'язку справляє помітний вплив на швидкість і региоселективность реакції.

Кожна з цих функціональних груп є в певному наближенні носієм певної сукупності фізико-хімічних властивостей, в той час як присутність атома кисню значно важче пов'язати з наявністю певних властивостей.

Друге дослідження, виконане Н. А. Клейменовим, І. Н. Антонової, А. М. Марковичем та А. Б. Налбандяном [17], З'явилося в 1956 р Автори вивчили окислення метану в присутності атомів кисню, отримують термічним розпадом озону. При температурі 200 ° С в продуктах реакції були знайдені алкільні перекису. Це означає, що окислення протікало так само, як і при фотосенсібілізірованних ртуттю окисленні метану без добавки озону. Отже, механізми в обох випадках повинні бути близькими і відрізнятися тільки в реакціях ініціювання.

Складні ефіри цього ряду з числом атомів вуглецю в ланцюзі не більше 6 поєднуються також з вторинним ацетатом целюлози. Присутність атома кисню простий ефірної групи в ланцюзі значно покращує сумісність речовини з етилцелюлозою. Навіть лак-тат простого бутилового ефіру діетиленгліколю добре поєднується в кількості 25% з ацетатом целюлози.

Залежність індексу в'язкості ІВ різних полигликолей від кінематичної в'язкості Замазці. | Залежність температури застигання заст різних полигликолей від кінематичної в'язкості v100. Відносно низька стійкість до окислення полигликолей може бути поліпшена такими інгібіторами, як фенотіазін, феніл-а-нафтиламин, полімерний тріметілдігідрохінолін і И Н - біс (2-нафтил) - п-фенілендіамін. Мастильні властивості поліефірів приблизно відповідають мастильним властивостям діе-Фіров; структура істотного впливу на мастильні властивості не робить. Завдяки сильній полярності поліалкіленглі-колій, зумовленої присутністю атомів кисню, ці масла проявляють високий ступінь спорідненості з металевою поверхнею.

Фокс і Мартін[6]вважають, що слабка смуга, яка може бути помічена при 2890 см 1 у таких з'єднань, як тріфенілметан, є характеристичною. Ці дані мають, однак, дуже обмежену цінність. Коли група СН безпосередньо пов'язана з киснем, інтенсивність смуги значно зростає, але зміщення її, обумовлене присутністю атома кисню, ускладнює картину, так що Позевскій і Коггешелл[50]не зуміли, наприклад, ідентифікувати у кисневмісних речовин будь-якого специфічного поглинання пов'язаного з цією групою.

СН дуже мала в порівнянні з інтенсивністю смуг поглинання груп СН2 і СН3 проте Фокс і Мартін[6]вважають, що слабка смуга, яка спостерігається при 2890 см-1 у таких з'єднань, як тріфенілметан, є характеристичною. Ці дані мають, однак, дуже обмежену цінність. У тих випадках, коли група СН безпосередньо пов'язана з киснем, інтенсивність смуги значно зростає, але зміщення її, обумовлене присутністю атома кисню, ускладнює картину; з цієї причини Позевскій і Коггешелл[50]не зуміли ідентифікувати в кисневмісних речовинах якесь специфічне поглинання.

У цьому розділі розглядаються хімічні і фізичні властивості поліефірів і застосування цих продуктів в промисловості. Ланцюги поліефірів містять не пов'язані з воднем атоми кисню, які, як прийнято вважати, послаблюють напругу, що виникає через взаємного відштовхування атомів водню метиленових груп. Ефірні зв'язку, мабуть, більш гнучкі, ніж метиленові зв'язку поліолефінів. Однак полярна природа поліефірних молекул, що порозумівається присутністю атомів кисню, обумовлює високу щільність енергії когезії. Властивості полімерів, в тому числі поліальдегідов і полімерів циклічних оксидів, змінюються в широких межах. Деякі поліефіри є кристалічні тверді речовини, інші - аморфні каучукоподоб-ні продукти або в'язкі рідини. У табл. 87 наведені дані про зовнішній вигляд і застосуванні різних поліефірів.

Різні конформації лінійних макромолекул. Коіформаціі макромолекул можуть бути різними, але найбільш ймовірними, при відсутності зовнішніх впливів, є клубкообразние. Інтенсивність руху сегментів макромолекули визначається не тільки силами всередині-і міжмолекулярної взаємодії, але і типом зв'язків між атомами, складовими ланцюг полімеру. Високу гнучкість макромолекул надає зв'язок між атомами вуглецю. Присутність атомів кисню або сірки, входять до вуглецеві ланцюги у вигляді простих ефірних зв'язків, сприяє посиленню коливання, збільшуючи гнучкість макромолекул полімеру. Полімери, що містять полярні заступники, характеризуються меншою гнучкістю макромолекул, тому конформаційний склад їх обмежений.

У кількох наступних розділах розглядаються прямі шляхи вирішення даного нас питання. У цих розділах детально розглянуті результати вивчення спектрів випускання різних пламен і вибухів. Детально розібрані питання про те, яким речовини слід приписати смуги вуглеводневої полум'я, які раніше називалися етиленовими смугами, а також питання про природу і характер спектра полум'я окису вуглецю. У ці глави включені також дослідження спектрів холодних пламен, вибухів і випромінювання в двигунах внутрішнього згоряння. Одна глава присвячена суцільним спектрами і якісному визначенню присутності атомів кисню в полум'ї за допомогою окису азоту.

Найбільшу частину з'єднанні, одержуваних реактивним розпиленням, безсумнівно, становлять оксиди. Це обумовлено як корисними властивостями оксидів багатьох металів, так і легкістю, з якою можна проводити реактивне розпилення в кисні. Введення в распилітельную камеру кисню робить помітний вплив на вид тліючого розряду в аргоні. Зокрема, додавання навіть невеликих кількостей кисню впливає на розряд так само, як значне підвищення тиску в камері: скорочується темний простір і зменшується імпеданс розряду. Цей ефект пояснюється тим, що дрейфова швидкість електронів, що рухаються в темному просторі, зменшується в присутності атомів кисню, які тимчасово пов'язують електрони і перетворюються в негативні іони. Іншим наслідком присутності в зоні розряду негативних іонів є те, що навколо анода може утворитися область скупчення негативних іонів, аналогічна оболонці з позитивних іонів на катоді.