А   Б  В  Г  Д  Е  Є  Ж  З  І  Ї  Й  К  Л  М  Н  О  П  Р  С  Т  У  Ф  Х  Ц  Ч  Ш  Щ  Ю  Я 


Приєднання - речовина

Приєднання речовин, що містять рухливий водень, до альдегідів в присутності аміаку і амінів носить назву конденсації Кневенагеля. Часто слідом за дегідратацією початкових аддуктов протікають інші побічні реакції.

Приєднання речовин, в молекулі яких є сульфгідрильна[585, 586]або бісульфіднимі угруповання[587], Здійснюють фотохимическим ініціюванням або ініціюванням перекисом, наприклад аскарі-долом.

Приєднання речовин, що містять рухливий водень, до альдегідів в присутності аміаку і амінів носить назву конденсації Кневенагеля. Часто слідом за дегідратацією початкових аддуктов протікають інші побічні реакції.

Для приєднання іодсодержащіх речовин за місцем багаторазових зв'язків застосовують майже виключно йодистий водень і йодноватої істую кислоту, але крім того ще й хлоріод.

Реакція приєднання речовин, що містять карбонільну групу, до СС-зв'язку сполучених нітроалкенов вивчена мало.

Механізм приєднання речовин з реакционноспособним атомом вуглецю до імінну, відомий головним чином як друга стадія реакції манних, твердо не встановлено.

Спектри поглинання. Продукти приєднання гало-хромних речовин являють собою солі. Якщо органічний іон цієї солі має систему сполучених зв'язків, всередині якої заряд (позитивний або негативний) делокалізованних, сіль буде забарвленою. 
Термін позначає приєднання речовин з подвійним зв'язком і ал-кільна воднем по кратному зв'язку з перенесенням алкільного водню.

Відмінності в-порядку приєднання речовин до дівінілкетону, очевидно, осягнути яются різними механізмами процесів. При дії НС1 H2S pei - КЦ я починається з приєднання протона до киць лородншу атшу карбонільної групи; далі реакція, мабуть, визначається тим, що в цих умовах наіЛплее сильно деформується подвійний зв'язок замещенной винильной групи. При дії ж спиртів, амінів, HCN реакція починається з впливу ну-клеофільного реагенту, який взаємодіє з найбільш стер-но доступною частиною молекули.

Відмінності в порядку приєднання речовин до дівінілкетону, очевидно, пояснюються різними механізмами процесів. При дії НС1 H2S реакція починається з приєднання протона до кисневого атому карбонільної групи; далі реакція, мабуть, визначається тим, що в цих умовах найбільш сильно деформується подвійний зв'язок замещенной винильной групи. При дії ж спиртів, амінів, HCN реакція починається з впливу ну-клеофільного реагенту, який взаємодіє з найбільш стер-но доступною частиною молекули.

Як і продукти приєднання речовин з активним воднем до Ізоціанат, цей продукт реакції може бути цілком стабільним з'єднанням або перегруповуватися і розкладатися з утворенням інших, більш стійких продуктів. Нижче коротко розглянуті деякі з реакцій карбо-діімідов, що представляють інтерес для вивчення Урет-нів.

Далі будуть описані реакції приєднання речовин, що містять активний атом водню, як, наприклад, водень гідроксильної, сульфгід-рільной груп і аміногрупи або водень, активізований сусідством який-небудь полярної групи. Слід згадати, що, за винятком приєднання оксіпроізводних, меркаптанів і аміаку або амінів, у всіх інших випадках розрив подвійного зв'язку відбувається виключно легко. Ми вже згадували, що приєднання за місцем подвійного зв'язку молекули акрилонітрилу таких речовин, що типово для даного випадку, як і для будь-якої іншої реакції Міхаеля, здійснюється тільки під впливом лужних каталізаторів, наприклад лугу, алкоголятов лужних металів, сільноосновним амінів або четвертинних амонієвих підстав, зазвичай гідроксиду тріметілбензіламмонія, 40% - ний водний розчин якої відомий під назвою тритон В. Часто, для того щоб відбулася швидка реакція, досить лише слідів каталізатора.

Ця група реакцій ілюструється 1 3-диполярного приєднаннями речовин, для яких можна представити граничні структури з елек-трофільним (позитивним) і нуклеофільних (негативним) центрами по кінцях системи.

Синтези спиртів, засновані на приєднання речовин з нуклеофіли-ним вуглецем до карбонільним групам, дуже багатобічні, як це буде показано на прикладі синтезу вітаміну А (стор. Монофункціональні спирти часто отримують з реактивів Гриньяра і литийорганических з'єднань. На рис. 1311 показані деякі можливі шляхи синтезу спиртів з бензальдегі-да як вихідної речовини.

Одна з різновидів реакції Міхаеля полягає в приєднанні речовини, що містить активний атом водню, до акрилонитрилом в присутності основного каталізатора.

Подібного роду припущення підтверджується тим, що для приєднання речовин з різко вираженими ну-клеофільнимі властивостями необхідний лужної каталіз. У разі вакантних олефінів здійснюється атака катионом.

Можна припустити, що в результаті реакції відбувається приєднання речовини з активної метиленової групою до хинонами з подальшим мимовільним замиканням циклу.

Для окису етилену і її гомологів характерна реакція приєднання речовин, що містять групи з одним або декількома рухомими атомами водню. При цьому відокремився атом водню мігрує до кисню тричленого окисного циклу, і відбувається розкриття циклу з утворенням гидроксиль-ної групи. Звільнена валентний зв'язок інший метиленової групи з'єднується з радикалом, що утворився в результаті відщеплення атома водню.

Такі заступники досить рідкісні, і більшість описаних реакцій приєднання речовин типу Н - X було проведено з алкенами, що містять Y, до складу яких входили такі елементи, як кисень і галогени, що містять пару електронів на атомі, безпосередньо пов'язаний з атомом вуглецю подвійний зв'язку.

Такі заступники досить рідкісні, і більшість описаних реакцій приєднання речовин типу Н-X було проведено з алкенами, що містять Y, до складу яких входили такі елементи, як кисень і галогени, що містять пару електронів на атомі, безпосередньо пов'язаному з атомом вуглецю подвійний зв'язку.

Ці полімери з довгим ланцюгом виходять при конденсації або приєднання речовин, що мають дві функціональні групи. Якщо одне або обидва з реагуючих речовин містять більше двох функціональних груп, то утворюються двомірні або тривимірні полімери.

Користуючись цією реакцією, ми легко можемо встановлювати склад продуктів приєднання речовин з тіольний групами до вінілових ефірів та вінілсульфідам. Звичайні сульфіди дають з сулемою стійкі комплекси, що застосовуються для їх ідентифікації, і кислотність середовища при цьому не зростає. У табл. 5 - 7 показані різні шляхи використання цієї реакції в кількісному аналізі.

Користуючись цією реакцією, ми легко можемо встановлювати склад продуктів приєднання речовин з тіольний групами до вінілових ефірів та вініл сульфидам. Звичайні сульфіди дають з сулемою стійкі комплек-кси, що застосовуються для їх ідентифікації, і кислотність середовища при цьому не зростає. У табл. 5 - 7 показані різні шляхи використання цієї реакції в кількісному аналізі.

Певні труднощі виникають при використанні рівняння (148) для розрахунку швидкості приєднання речовини до поверхні зростаючого кристала. Вхідна в нього величина пересичення невідома і змінюється по поверхні кристала і отже повинна змінюватися швидкість росту.

Отже, VOHA м визначається різницею в енергії утворення продуктів приєднання речовини НА з молекулами середовища М і води.

Поряд з цими сполуками, мабуть, утворюються деякі продукти приєднання речовин рослинного походження. Вільний л-броманілін що невиявлений.

Поряд з цими сполуками, мабуть, утворюються деякі продукти приєднання речовин рослинного походження. Вільний я-броманілін що невиявлений.

Якщо кільце циклопропана знаходиться в сполученні з кратною зв'язком, то приєднання речовин тит па НХ відбувається всупереч правилу Марковникова.

Якщо кільце циклопропана знаходиться в сполученні з кратною зв'язком, то приєднання речовин типу НХ відбувається - всупереч правилом Марковникова.

Епоксидна група володіє високою реакційною здатністю, для неї характерні реакції приєднання речовин, що містять групи з одним або декількома рухомими атомами водню.

Після деформації електронного хмари у подвійному зв'язку в результаті поляризації може статися приєднання реакці-онноспособних речовин до а-метиленової групи.

Отже, YOHA (M) визначається різницею в енергії утворення продуктів приєднання речовини НА з молекулами середовища М і води.

Для відкритої системи pdv не обов'язково відповідає реальній роботі, так як обсяг може змінитися і за рахунок приєднання речовини шляхом конвекції або іншим шляхом.

Можна помітити також, що для відкритої системи pdv не обов'язково є реальною роботою, так як обсяг може змінитися і за рахунок приєднання речовини ззовні.

В умовах, коли швидкість визначальною стадією, найімовірніше, є приєднання до карбонільної групі, а не іонізація або енолізація з'єднання з реакционноспособним атомом вуглецю, загальний кислотно-основний каталіз приєднання речовини з реакционноспособним атомом вуглецю ні виявлено ні в лужному, ні в кислому середовищі[схема ( 34) ], Однак по це-му питанню необхідні подальші дослідження.

У простій формі тестічленного циклічного вуглеводню з одним заміщує радикалом вплив останнього Вира-лсается в гном, що як при відщепленні водню разом з Галоїди або якою-небудь групою, так і при приєднанні речовин, що містять подвімсний водень, останній віднімається від вуглецю або приєднується переважно до вуглецю, що знаходиться під більш віддаленим впливом бічної цінуй, а електронегативні елементи приєднуються до вуглецю, найближчого до метилу.

Кларк вперше вказує, що загальне здається кількість розчинюючої денудации є неправильним вимірюванням руйнування поверхні, так як використовується для цієї мети матеріал - результат не тільки процесів вилуговування з порід та ґрунтів, а й приєднання речовин з атмосфери.

Причинами втоми каталізатора є: 1) тривалий користування каталізатором в реакції; 2) висока температура, яка є причиною переважання побічних реакцій, так що висококонденсований слаболетучіе вуглецеві або смолисті речовини повільно осідають на активній поверхні; 3) поступово відбувається приєднання речовин, що викликають часткове отруєння. Вважається, що найбільш активні каталізатори легко послаблюють свою каталітичну дію. У реакціях каталітичної гідрогенізації або розкладання тонкодіспергірованние метали дуже активні, але легко переходять в стан втоми.

Можливо, що реакція має навіть практичне значення, але, за винятком численних патентів, ближчих вказівок з цього питання, очевидно, немає. Приєднання речовин містять кисень, до ацетиленовим зв'язків призводить до вінілових ефірів та простим ефі-рам Енола.

Пірол з більшістю діенофілов зазвичай реагує лише за схемою замісного приєднання, яке направляється в а-положення молекули піролу і ускладнюється побічно протікає сополимеризацией. Утворені при замісної приєднання речовини можуть бути використані для подальших синтезів.

Вельми реакционноспособен; здатний до багатьох реакцій приєднання речовин з рухомим атомом водню.

Ряд реакцій сполученого приєднання обговорювалося в розд. В даному розділі ми розглянемо ще приклади сполученого приєднання, оскільки спочатку реакція Міхаеля була катализируемого підставою приєднанням речовини, що містить активну метиленовую групу, до а (3-ненасичених ефірів і іншим активованим ненасиченим молекулам. Величини у і ц залежать від властивостей фільтруються рідин і газів, а також змісту різних асоційованих з ними домішок (твердих, рідких, газоподібних), але не залежать від властивостей породи. в той же час під впливом масообміну при фільтрації величини і особливо також можуть змінюватися. у разі приєднання речовин, що містяться в фільтруючих рідини або газі, до породи величини у, п0) k0 і ц, зменшуються, а в разі приєднання складових породи до рідини або газу ці величини зростають.

У реакціях приєднання речовини прагнуть досягти межі. Не поділяючи спочатку Бутлеровскіе ідеї хімічної будови і ідеї атомності, Менделєєв в основу форм сполук кладе принципи періодичності, заміщення і межі.

Легко розчинний у ефірі. Вельми реакционноспособен; здатний до багатьох реакцій приєднання речовин з рухомим атомом водню.