А   Б  В  Г  Д  Е  Є  Ж  З  І  Ї  Й  К  Л  М  Н  О  П  Р  С  Т  У  Ф  Х  Ц  Ч  Ш  Щ  Ю  Я 


Природа - елементарна стадія

Природа елементарних стадій в гетерогенному каталізі виявляється досить складною, і їх можна розділити на три основні групи.

При цьому виявляється, що багато реакції, які раніше з легкістю були віднесені до 5Н2 - реакцій у атомів різних елементів, на ділі (якщо врахувати відносну легкість розриву окремих зв'язків і спостерігаються термодинамічні параметри), швидше за все, відбуваються як ланцюгові радикальні процеси з іншого природою елементарних стадій, багато з яких включають відрив кінцевого атома.

При цьому виявляється, що багато реакції, які раніше з легкістю були віднесені до 5Н2 - реакцій у атомів різних елементів, на ділі (якщо врахувати відносну легкість розриву окремих зв'язків і спостерігаються термодинамічні параметри), швидше за все, відбуваються, як ланцюгові радикальні процеси з іншого природою елементарних стадій, багато з яких включають відрив кінцевого атома.

Для складання таких рівнянь необхідно знати або постулювати механізм реакції. Під цим мається на увазі знання природи елементарних стадій, через які система проходить від вихідних речовин до продуктів реакції, і відносних швидкостей окремих процесів.

Нарешті, потрібно підкреслити значення ще однієї вимоги до хорошого синтетичному методу - глибоке розуміння механізму базової реакції. Подібне розуміння, що включає надійне знання про природу елементарних стадій і інтермедіатами, створює міцну теоретичну основу для впевненого передбачення результатів реакції в застосуванні до нових субстратів і дозволяє в разі необхідності спрямованим чином змінювати параметри реакції з тим, щоб домогтися потрібного результату.

Нарешті, потрібно підкреслити значення ще однієї вимоги до хорошого синтетичному методу - глибоке розуміння механізму базової реакції. Подібне розуміння, що включає надійне знання про природу елементарних стадій і інтермедіатами, створює міцну теоретичну основу для впевненого передбачення результатів реакції в застосуванні до нових субстратів і дозволяє в разі необхідності спрямованим чином змінювати параметри реакції з тим, щоб домогтися потрібного результату. У зв'язку з цим варто зазначити, що саме глибоке вивчення механізму реакції і послужило основою для успішної розробки сучасного варіанта реалізації поєднання, еквівалентного по результату формальної схемою синтезу Вюрца.

Схема установки для випробування каталітичної активності та обриву полімеризації радіоактивним інгібітором. Основними стадіями є утворення центрів зростання при взаємодії активного компонента каталізатора з реакційним середовищем, реакція росту, що протікає при взаємодії мономера з центром зростання, і реакції обмеження полімерного ланцюга. Очевидно, що вивчення механізму полімеризації має складатися з детального дослідження природи основних елементарних стадій. В даному повідомленні викладені результати, отримані нами при вивченні механізму реакції росту ланцюга.

При електролізі відповідних карбонових кислот діиерний продукт повинен виходити з низьким виходом, що відповідає експерименту. Незважаючи на те, що застосування термохімічного підходу в даному випадку недостатньо обгрунтовано (див. W2w2w20.), Цей процес, очевидно, не можна ігнорувати. До дискусії про природу елементарних стадій при розряді карбоксилатов безпосереднє відношення мають дані дослідження деяких суміжних реакцій.

Жоден з цих методів не може бути застосований для всього широкого діапазону, в якому змінюється реакційна здатність і селективність в вищезазначених типах хімічних реакцій. Квантовомеханічні методи розрахунку поверхонь потенційної енергії реакцій все ще занадто грубі для обліку тонких відмінностей в швидкостях або напрямках орієнтації в залежності від невеликих змін в заступника. У будь-якому випадку отримання всіх точок, необхідних для точного визначення зміни енергії при змінах кутів і довжин зв'язків у тривимірному просторі, є дуже трудомістким і дорогим заняттям. Проте тонкі деталі механізмів реакцій, що стосуються синхронності і природи елементарних стадій, не можуть бути отримані ніяким іншим шляхом. Наприклад, недавні розрахунки енергетичних поверхонь для ціклофрагментаціі циклобутану з утворенням етилену[31]і для геометричної ізомеризації циклопропана[32]показали, що проміжним бірадікальним часткам (наприклад, тетраметілен і тріметілен) не відповідають мінімуми на поверхні потенційних енергій цих реакцій.