А   Б  В  Г  Д  Е  Є  Ж  З  І  Ї  Й  К  Л  М  Н  О  П  Р  С  Т  У  Ф  Х  Ц  Ч  Ш  Щ  Ю  Я 


Природа - селективність

Природа селективності при розподілі іонів між водними розчинами електролітів і органічними розчинами солей алкіламмонія ще не з'ясована Запропоновано деякі гіпотези[1, 2], Однак поки, вони не підкріплені кількісними вимірами.

Природа селективності жидкофазная реакцій окиснення в присутності гетерогенних каталізаторів вивчена значно менше, ніж для газофазних. Дослідження окислення ненасичених і ал-кілароматіческіх вуглеводнів показало, що селективність залежить від конкуренції швидкостей двох стадій - активації молекули кисню на поверхні каталізаторів і розпаду молекули гидроперекиси. Стабілізація гидроперекиси залежить від електро-ноакцепторних властивостей поверхні /каталізатора, тому введення таких доба. Навпаки, зі зростанням електронодонорності каталітичної поверхні швидкість розкладання гідропероксиду в спирти збільшується. Такі, поки вельми малі, підсумки аналізу селективності жидкофазного окислення вуглеводнів в присутності гетерогенних каталізаторш.

Питання про природу селективності розділення є основне питання будь-якого фізико-хімічного дослідження в хроматографії, особливо в рідинної хроматографії, де селективність багато в чому визначається структурою розчину елюента і взаємодією елюента з адсорбатом і адсорбентом. Проблему регулювання селективності при розробці хроматографических методик можна позначити дуже просто: яким чином скласти оптимальну хроматографическую систему, використовуючи 2 - 3 комерційних адсорбенту і набір стандартних для ВЕРХ розчинників.

Вплив розміру гранули катіонів-та на величину еквівалентного обсягу. На рис. 26 приведена залежність повноти обміну F від обсягу гранули, що підтверджує наше пояснення природи селективності ионита.

Останнім часом в гетерогенному каталізі[1], А також в електрохімії робляться спроби пояснити природу селективності ряду хімічних реакцій, що протікають ні межі поділу двох фаз, зміною властивостей поверхневих сполук, що утворюються в процесі реакції на каталізаторі або електроді. Даний процес, в залежності від умов його проведення, дозволяє отримувати надсірчані кислоту, озон і кисень.

Оскільки в даний час фундаментальний розрахунок неможливий, то здається розумним використовувати будь-якої емпіричний метод, який допоміг би розібратися в природі селективності. Найближча аналогія між спорідненістю іон - смола і коефіцієнтами активності відповідних солей у воді змушує припустити, що можна використовувати існуючі теорій для коефіцієнтів активності в концентрованих водних розчинах. Найбільш вдало це зроблено в теорії - Робінсона і Стокса[80], Що є, по суті, напівемпіричні аналогом вираження Дебая - Хюккеля - Бьеррума для середнього коефіцієнта активності з урахуванням води, що видаляється з обсягу розчину в вигляді гідратних оболонок іонів. Параметр а ( відстань найбільшого зближення) виходить шляхом зіставлення кривих і зв'язується з гіпотетичними числами сольватации іонів. Чудово, що i - З-криві концентрованих розчинів багатьох галогенідів можна побудувати теоретично з використанням тільки одного з емпіричних константи для кожної солі. Цікавим є питання про те, чи існують аналогічні закономірності для сульфонатов.

Оскільки в даний час фундаментальний розрахунок неможливий, то здається розумним використовувати будь-якої емпіричний метод, який допоміг би розібратися в природі селективності. Найближча аналогія між спорідненістю іон - смола і коефіцієнтами активності відповідних солей у воді змушує припустити, що можна використовувати існуючі теорії для коефіцієнтів активності в концентрованих водних розчинах. Найбільш вдало це зроблено в теорії Робінсона і Стокса[80], Що є, по суті, напівемпіричні аналогом вираження Дебая - Хюккеля - Бьеррума для середнього коефіцієнта активності з урахуванням води, що видаляється з обсягу розчину в вигляді гідратних оболонок іонів. Параметр а (відстань найбільшого зближення) виходить шляхом зіставлення кривих і зв'язується з гіпотетичними числами сольватации іонів. Чудово, що - у - З-криві концентрованих розчинів багатьох галогенідів можна побудувати теоретично з використанням тільки одного з емпіричних константи для кожної солі. Цікавим є питання про те, чи існують аналогічні закономірності для сульфонатов.

Тому на шарі алюмінію відбувається дегідратірованіе, а на міді - дегидрирование спирту. Таким чином, мульти-тину теорія пояснює природу селективності дії різних каталізаторів. Розглядаючи Мультиплетність комплекс як реальне перехідний стан з певними характеристиками, А. А. Баландін сформулював і широко розвинув два принципи теорії - принципи структурно-геометричного і енергетичного відповідності субстрату і каталізатора.

Теорія селективності рідких мембранних електродів знаходиться в стадії становлення. Більшість опублікованих робіт мають практичну спрямованість і містять мало відомостей, необхідних для розуміння природи селективності рідких електродних систем.

Вона сприяла розробці методів отримання мембран з високою електрохімічної активністю, показавши, що селективність мембрани щодо іонів одного знака заряду визначається в першу чергу концентрацією іонообмінних груп в мембрані. Хоча ця теорія не може дати відповіді на основне питання ионометрии про природу селективності мембран до іонів різного типу, але однакового заряду, ми визнали за необхідне коротко викласти її основи не тільки заради власне історії розвитку теоретичних основ мембранних явищ, а й з-за раціонального підходу її до механізму функціонування іонообмінних мембран.

Бентон-34 - глина, яка представляє собою продукт заміщення катіонів природного Монтморилоніт виття глини іонами діметілдіоктадеціламмонія. Цей продукт змішують або з ефіром фталевої кислоти, або з силіконовим маслом і в такому вигляді використовують для нанесення на твердий носій. На колонці довжиною 4 6 м і діаметром 3 мм, наповненою хромосорба W зернения 80 - 100 мет, просякнутим 5% Бентона-34 і 5% дінон-фталата, при 110 поділяються три ізомери ксилолу і етилбензолу. На шпальтах з Бентон-34 були розділені також ізомери діетілбензола, етілтолуола і діхлорбен-зола. Природа селективності Бентона-34 може бути пов'язана з його шаруватої структурою. Легкість адсорбції аналізованого речовини між шарами набряклою глини, нанесеної на поверхню носія, мабуть, залежить від геометричної форми молекул аналізованого речовини.

Рідинна хроматографія як наука порівняно далеко просунулася у вивченні кінетики-динамічних аспектів процесу. Однак резерви подальшого вдосконалення за рахунок підвищення ефективності вже майже вичерпані. Набагато скромніше успіхи теорії утримування, якої поки не вдається вийти з рамок напівемпіричної моделювання. Сторінки цієї книги, присвячені цьому питанню, свідчать про те, що, незважаючи на певні успіхи, можливо лише дуже грубе апріорне пророкування величин утримування, придатне для попередньої оцінки необхідної елюіруются сили рухомої фази. Хоча відомості такого роду досить корисні на початковому етапі розробки методики поділу, їх недостатньо для коректного прогнозу відносних величин утримування конкретних пар сполук. У зв'язку з цим вивчення природи селективності, по суті проблеми міжмолекулярних взаємодій в рідинної хроматографії, продовжує залишатися актуальним завданням.