А Б В Г Д Е Є Ж З І Ї Й К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Ю Я
Природа - зв'язування
Природа зв'язування в цих комплексах, як вважають, включає Донорно зв'язок між атомами кисню і металу.
Теплоємність Ср в розрахунку на 1 г полімеру як функція змісту води. Хоча природа зв'язування молекул води при утворенні різних кристалічних решіток абсолютно різна, об'єднані вклади трьох коливальних і трьох поступальних ступенів свободи молекул води приблизно рівні. Тому значення теплоємності води в залежності від її змісту в полімерах дає цінні вказівки про кількість зв'язаної води. Якщо при низьких концентраціях в кристалічних гідратах вода специфічно зв'язується, то її внесок в теплоємність буде малий і дорівнює внеску льоду. В області високих змістів в основному присутня об'ємна вода, причому внесок води приблизно вдвічі перевищує внесок льоду. Можна очікувати, що в проміжній області величина теплоємності буде проходити через максимум, якщо при підвищенні температури зв'язана вода з низьким значенням енергії перетворюється в вільну воду з більш високою енергією. Значення теплоємності Ср для зразків, що містять на 1 г полімеру у грамів води, в залежності від значення у представлені на рис. 7.1. У всіх випадках експериментальні дані укладаються на прямі лінії. Нахили цих ліній дають значення парціальної молярної теплоємності Пор. Це може служити однозначним свідченням того, що воду, сорбированная цими зразками, можна розглядати в термодинамическом сенсі як окрему жідкоподоб-ву фазу.
Схема, що демонструє утворення водневих зв'язків між ноіамі. Особливий інтерес представляє природа зв'язування.
Перш за все розглянемо природу зв'язування металевих кристаллитов з поверхнею неметаллического носія, на якій вони знаходяться. Результати, наведені в різних роботах, не зовсім узгоджуються і сильно залежать від температури і газового середовища.
Таким чином, сама природа водневого зв'язування така, що вона робить енергетично несприятливих існування суміжних спіральних і безладних зон і прагне звести до мінімуму число таких стиків. Тому-то проміжні стану між повністю впорядкованої а-спіраллю і повністю неврегульованим клубком вкрай нестійкі, а сам перехід між цими формами протікає дуже різко.
Таким чином, за своєю природою зв'язування води для торфу характерні всі механізми взаємодії, властиві для гідрофільних капілярно-пористих, колоїдних високомолекулярних природних сорбентів органічного походження.
Залежність InTa - від числа зарядів полііонні (Z. У літературі відсутня єдність поглядів на природу протівоіона зв'язування поліелектролітів. Поширений механізм утворення іонних пар, які чергуються з іонними центрами, мабуть, непридатний до гідрохлориду поліетиленполіамін і поліетиленіміну. Таким чином, варіації в коефіцієнтах протівоіона активності з ростом заряду полііонні повинні бути взаємопов'язані з аналогічними варіаціями в ступенях протівоіона зв'язування.
Структури[Be ( CH JH и[А1 ( СН3 3 ]., Встановлені рентгенографически. Слід зазначити, що хоча ці структури геометрично аналогічні структурам відповідних хлоридів, природа місткового зв'язування повинна бути істотно інший.
Слід зазначити, що хоча ці структури геометрично аналогічні структурам відповідних хлоридів, природа місткового зв'язування повинна бути істотно інший.
Параметри виразів (8 3 І кислот Льюїса. | Параметри виразів і для підстав Льюїса. Другий важливий аспект цих параметрів - теоретичний, оскільки вони дають можливість зрозуміти природу зв'язування. Це не є несподіваним з огляду на те, що феніл СбН5ОН - з'єднання, що утворить сильні водневі зв'язку.
до тих пір поки структура гемерітрін НЕ буде однозначно встановлена за допомогою кристалографічних методів, про природу зв'язування заліза в його активному центрі можна судити за такими непрямими показниками, як параметри спектрів поглинання, спектрів Месбауера і магнітна сприйнятливість. Інтерпретація цих характеристик по відношенню до структурних характеристиках не завжди однозначна, і хоча з ними може бути пов'язаний критерій тієї чи іншої структури, вони зазвичай не дають можливості повністю розшифрувати структуру речовини, як це вдається зробити за допомогою дифракції рентгенівських променів.
Встановлення електронно-ядерного будови хімічних сполук і розвиток потім квантово-механічних уявлень про будову молекулярних систем дали можливість трактування природи атомного зв'язування, але в квантовій механіці саме поняття хімічного зв'язку в класичному розумінні не виникає і взагалі не є необхідним. Може йтися лише про інтерпретацію квантового розрахунку і про те, який сенс слід вкладати в поняття хімічного зв'язку. Тут, мабуть, можливі різні підходи. Найбільш близький до класичного поняття хімічного зв'язку підхід, при якому результати квантово-хи-мічного розрахунку інтерпретуються на рівні взаємодії атомів в молекулі. Наприклад, повна електронна енергія молекули представляється у вигляді суми внесків, що відповідають окремим атомам і парам атомів; вклади таких парних взаємодій в повну енергію можна зіставити між собою і виділити головні і другорядні, що має відповідати поняттям хімічного зв'язку і взаємодії валентно-незв'язаних атомів. Однак квантова механіка розглядає молекулярні системи як складаються з ядер і електронів, і в цьому сенсі взаємодії в молекулі логічно інтерпретувати також на рівні ядер і електронів, тобто вкласти в поняття хімічного зв'язку інший зміст, ніж в ортодоксальної теорії хімічної будови. Виникає питання: як це можна зробити, як дати наочну фізичну інтерпретацію взаємодій в молекулі на рівні ядер і електронів.
Нижче ми обмежимося розглядом лише самої загальної геометричній, класифікації, оскільки для кожного з'єднання вивчення структури має передувати обговорення природи зв'язування.
Дійсно, десольватация і взаємодії полімер - розчинник тісно пов'язані двугое з одним тим, що вони впливають на природу зв'язування при переході золь - гель. Розглянемо суть цього переходу. Як тільки молекули розчинника відокремлюються від сольватованих полярних груп, ці групи стають вільними для освіти внутрішньо молекулярних і в меншій мірі - міжмолекулярних поперечних зв'язків.
Ми розглянули далеко не повністю роботи, присвячені дослідженню електронної будови метал-локомплексних систем, що представляють інтерес для каталізу; тим не менш, з викладеного видно, що багато вже добре відомо про природу зв'язування органічного ліганду з перехідним металом.
Освіта каротінопротеінового комплексу зазвичай призводить до значного батохромний зсув в спектрі поглинання (рис. 212), і тому ці комплекси часто мають пурпурний, блакитний або зелений колір на відміну від жовтої або оранжевого забарвлення вільних каротиноїдів. Мабуть, важливу роль в спектральному зсуві грають кетогрупи каро-тіноідних простетических груп, зазвичай представлених кан-таксантіном або астаксантіном, однак природа каротінопротеінового зв'язування поки залишається неясною. Показано лише, що у взаємодії каротиноїдів з білком не беруть участі ковалентні зв'язки, оскільки вільний каротиноид легко вивільняється при денатурації білка нагріванням або органічними розчинниками, причому іноді цей процес звернемо. Ймовірно, найбільш відомим прикладом забарвлення, зумовленої каротінопротеіновим комплексом, є омар Homarus vulgaris. Його панцир має сіро-блакитний колір завдяки присутності каротінопротеіна крустаціаніна.
Атоми перехідних елементів використовують при утворенні зв'язків не тільки валентні 5 - і /мербіталі, але і близько розташовані rf - орбіталі. Проте існують глибокі аналогії в характері зв'язування металоорганічних і чисто органічних фрагментів, обумовлені подібною формою тих орбіталей цих фрагментів, взаємодія яких визначає природу зв'язування.
Координаційна природа зв'язування підтверджується тим, що в присутності навіть невеликих кількостей (до 0.5 травні. Порушення може змінювати як розміри, так і форму молекул. Для певної реакції зміна стеріческіх чинників призводить до збільшення або зменшення реакційної здатності. Рух електронів по зв'язує, несвязивающім і розпушує орбиталям впливає на молекулярні розміри, а природа зв'язування - на форму молекул. Наприклад, в той час як основний стан алкена, такого, як етилен, плоске, в рівноважної структурі збудженого стану (п, п) дві групи СН2 лежать перпендикулярно площині.
Теплоємність Ср в розрахунку на 1 г полімеру як функція змісту води. Хоча природа зв'язування молекул води при утворенні різних кристалічних решіток абсолютно різна, об'єднані вклади трьох коливальних і трьох поступальних ступенів свободи молекул води приблизно рівні. Тому значення теплоємності води в залежності від її змісту в полімерах дає цінні вказівки про кількість зв'язаної води. Якщо при низьких концентраціях в кристалічних гідратах вода специфічно зв'язується, то її внесок в теплоємність буде малий і дорівнює внеску льоду. В області високих змістів в основному присутня об'ємна вода, причому внесок води приблизно вдвічі перевищує внесок льоду. Можна очікувати, що в проміжній області величина теплоємності буде проходити через максимум, якщо при підвищенні температури зв'язана вода з низьким значенням енергії перетворюється в вільну воду з більш високою енергією. Значення теплоємності Ср для зразків, що містять на 1 г полімеру у грамів води, в залежності від значення у представлені на рис. 7.1. У всіх випадках експериментальні дані укладаються на прямі лінії. Нахили цих ліній дають значення парціальної молярної теплоємності Пор. Це може служити однозначним свідченням того, що воду, сорбированная цими зразками, можна розглядати в термодинамическом сенсі як окрему жідкоподоб-ву фазу.
Схема, що демонструє утворення водневих зв'язків між ноіамі. Особливий інтерес представляє природа зв'язування.
Перш за все розглянемо природу зв'язування металевих кристаллитов з поверхнею неметаллического носія, на якій вони знаходяться. Результати, наведені в різних роботах, не зовсім узгоджуються і сильно залежать від температури і газового середовища.
Таким чином, сама природа водневого зв'язування така, що вона робить енергетично несприятливих існування суміжних спіральних і безладних зон і прагне звести до мінімуму число таких стиків. Тому-то проміжні стану між повністю впорядкованої а-спіраллю і повністю неврегульованим клубком вкрай нестійкі, а сам перехід між цими формами протікає дуже різко.
Таким чином, за своєю природою зв'язування води для торфу характерні всі механізми взаємодії, властиві для гідрофільних капілярно-пористих, колоїдних високомолекулярних природних сорбентів органічного походження.
Залежність InTa - від числа зарядів полііонні (Z. У літературі відсутня єдність поглядів на природу протівоіона зв'язування поліелектролітів. Поширений механізм утворення іонних пар, які чергуються з іонними центрами, мабуть, непридатний до гідрохлориду поліетиленполіамін і поліетиленіміну. Таким чином, варіації в коефіцієнтах протівоіона активності з ростом заряду полііонні повинні бути взаємопов'язані з аналогічними варіаціями в ступенях протівоіона зв'язування.
Структури[Be ( CH JH и[А1 ( СН3 3 ]., Встановлені рентгенографически. Слід зазначити, що хоча ці структури геометрично аналогічні структурам відповідних хлоридів, природа місткового зв'язування повинна бути істотно інший.
Слід зазначити, що хоча ці структури геометрично аналогічні структурам відповідних хлоридів, природа місткового зв'язування повинна бути істотно інший.
Параметри виразів (8 3 І кислот Льюїса. | Параметри виразів і для підстав Льюїса. Другий важливий аспект цих параметрів - теоретичний, оскільки вони дають можливість зрозуміти природу зв'язування. Це не є несподіваним з огляду на те, що феніл СбН5ОН - з'єднання, що утворить сильні водневі зв'язку.
до тих пір поки структура гемерітрін НЕ буде однозначно встановлена за допомогою кристалографічних методів, про природу зв'язування заліза в його активному центрі можна судити за такими непрямими показниками, як параметри спектрів поглинання, спектрів Месбауера і магнітна сприйнятливість. Інтерпретація цих характеристик по відношенню до структурних характеристиках не завжди однозначна, і хоча з ними може бути пов'язаний критерій тієї чи іншої структури, вони зазвичай не дають можливості повністю розшифрувати структуру речовини, як це вдається зробити за допомогою дифракції рентгенівських променів.
Встановлення електронно-ядерного будови хімічних сполук і розвиток потім квантово-механічних уявлень про будову молекулярних систем дали можливість трактування природи атомного зв'язування, але в квантовій механіці саме поняття хімічного зв'язку в класичному розумінні не виникає і взагалі не є необхідним. Може йтися лише про інтерпретацію квантового розрахунку і про те, який сенс слід вкладати в поняття хімічного зв'язку. Тут, мабуть, можливі різні підходи. Найбільш близький до класичного поняття хімічного зв'язку підхід, при якому результати квантово-хи-мічного розрахунку інтерпретуються на рівні взаємодії атомів в молекулі. Наприклад, повна електронна енергія молекули представляється у вигляді суми внесків, що відповідають окремим атомам і парам атомів; вклади таких парних взаємодій в повну енергію можна зіставити між собою і виділити головні і другорядні, що має відповідати поняттям хімічного зв'язку і взаємодії валентно-незв'язаних атомів. Однак квантова механіка розглядає молекулярні системи як складаються з ядер і електронів, і в цьому сенсі взаємодії в молекулі логічно інтерпретувати також на рівні ядер і електронів, тобто вкласти в поняття хімічного зв'язку інший зміст, ніж в ортодоксальної теорії хімічної будови. Виникає питання: як це можна зробити, як дати наочну фізичну інтерпретацію взаємодій в молекулі на рівні ядер і електронів.
Нижче ми обмежимося розглядом лише самої загальної геометричній, класифікації, оскільки для кожного з'єднання вивчення структури має передувати обговорення природи зв'язування.
Дійсно, десольватация і взаємодії полімер - розчинник тісно пов'язані двугое з одним тим, що вони впливають на природу зв'язування при переході золь - гель. Розглянемо суть цього переходу. Як тільки молекули розчинника відокремлюються від сольватованих полярних груп, ці групи стають вільними для освіти внутрішньо молекулярних і в меншій мірі - міжмолекулярних поперечних зв'язків.
Ми розглянули далеко не повністю роботи, присвячені дослідженню електронної будови метал-локомплексних систем, що представляють інтерес для каталізу; тим не менш, з викладеного видно, що багато вже добре відомо про природу зв'язування органічного ліганду з перехідним металом.
Освіта каротінопротеінового комплексу зазвичай призводить до значного батохромний зсув в спектрі поглинання (рис. 212), і тому ці комплекси часто мають пурпурний, блакитний або зелений колір на відміну від жовтої або оранжевого забарвлення вільних каротиноїдів. Мабуть, важливу роль в спектральному зсуві грають кетогрупи каро-тіноідних простетических груп, зазвичай представлених кан-таксантіном або астаксантіном, однак природа каротінопротеінового зв'язування поки залишається неясною. Показано лише, що у взаємодії каротиноїдів з білком не беруть участі ковалентні зв'язки, оскільки вільний каротиноид легко вивільняється при денатурації білка нагріванням або органічними розчинниками, причому іноді цей процес звернемо. Ймовірно, найбільш відомим прикладом забарвлення, зумовленої каротінопротеіновим комплексом, є омар Homarus vulgaris. Його панцир має сіро-блакитний колір завдяки присутності каротінопротеіна крустаціаніна.
Атоми перехідних елементів використовують при утворенні зв'язків не тільки валентні 5 - і /мербіталі, але і близько розташовані rf - орбіталі. Проте існують глибокі аналогії в характері зв'язування металоорганічних і чисто органічних фрагментів, обумовлені подібною формою тих орбіталей цих фрагментів, взаємодія яких визначає природу зв'язування.
Координаційна природа зв'язування підтверджується тим, що в присутності навіть невеликих кількостей (до 0.5 травні. Порушення може змінювати як розміри, так і форму молекул. Для певної реакції зміна стеріческіх чинників призводить до збільшення або зменшення реакційної здатності. Рух електронів по зв'язує, несвязивающім і розпушує орбиталям впливає на молекулярні розміри, а природа зв'язування - на форму молекул. Наприклад, в той час як основний стан алкена, такого, як етилен, плоске, в рівноважної структурі збудженого стану (п, п) дві групи СН2 лежать перпендикулярно площині.