А   Б  В  Г  Д  Е  Є  Ж  З  І  Ї  Й  К  Л  М  Н  О  П  Р  С  Т  У  Ф  Х  Ц  Ч  Ш  Щ  Ю  Я 


Домішка - стан

Домішка стану D - А - до основного стану пояснює полярність молекулярного комплексу.

Таке наближення ігнорує домішка станів дублета Гз, але вплив останніх, мабуть, чи не позначиться на зміні значень g - факто-рів більш ніж на кілька відсотків; разом з тим суворе розгляд[31]показує, що таким шляхом можна отримати більш точного згоди з експериментом.

Дійсні рівні енергії і відносні домішки станів залежать, звичайно, від різних параметрів кристалічного поля. У загальному випадку дублети поділяються енергією близько 10 - 100 см 1 так що магнітні резонансні переходи спостерігаються в мікрохвильовій області тільки між двома компонентами дублета. При досить високих температурах, коли порушені дублети заселені, завдяки спін-граткових релаксації часи життя збуджених станів стають надто короткими, і лінії поглинання, відповідні переходам між збудженими станами, надмірно розширюються і тому практично майже завжди обмежуються резонансом на основному дублеті.

Випадки, коли необхідно враховувати домішки станів з різними J. Для більшості іонів рідкісноземельних елементів домішки станів з різними J до основного стану, створювані магнітними полями, обмінними взаємодіями і взаємодією з кристалічним полем, дуже малі.

Але теорії збурень, ця домішка станів обернено пропорційна різниці між енергіями станів 3 і 4 або, 1 і 1 і для заборонених переходів, що мають енергії порядку декількох електрон-вольт, ця домішка нижнього стану може бути дуже незначна.

Завдяки квантовим переходам глюболи повинні містити домішка кварк-антикваркових станів.

Існують рівноважний і нерівноважний з розподілу домішки стану твердого тіла. Рівноважний стан може бути отримано при кінцевій швидкості кристалізації. На діаграмі V-CL рівноважного стану твердого тіла відповідає область I, нерівноважному - область II. Ці області відокремлені один від одного лінією рівноважної.

В результаті спін-орбітальної взаємодії в хвильової функції з'являється домішка станів (з тим же k) від усіх зон з даними трансформаційними властивостями. У загальному випадку, як ми бачили в § 4 хвильові функції всіх зон належать одній і тій же незвiднi зображення; це означає, що в суміш будуть включені хвильові функції всіх зон.

Наприклад, для іона Со2 в октаедричному оточенні домішка станів терма 4Р до основного триплети 1% призводить до зміни gi від значення - 3/2 до - 3/2 5т2 /2 так що відповідно до (1940 а) зміна dg виявляється рівним - 5т2 /3 Щоб пояснити відхилення порядку - 005 від спостережуваного значення - фактора, достатньо покласти т2003 або т 017 що має правильний порядок величини.

В результаті цього молекула в стані d3A отримує домішка стану ЛШ, що в свою чергу дозволяє перехід з кривою d3IT не тільки на а 32 g і а3П, але і на основний рівень - X Sg. Таким чином і вдалося безпосередньо спостерігати час життя газоподібних молекул в стані а3П, що виявилося рівним 441 1 мсек.

Розподіл радіальних електронної щільності в атомі водню. Той факт, що основна орбіталь має завжди домішка вищих станів, можна в якійсь мірі уявити собі, якщо зобразити радіальні залежності різних станів атома водню.

У подальшому обговоренні ми для простоти не будемо брати до уваги домішки станів з відмінними /; їх облік змінює чисельні значення, але (за деякими винятками) не впливає на основні властивості.

У крамерсовском йоні члени VN мають нерівні нулю матричні елементи по двом компонентам; тому тут необхідно враховувати домішки більш високих станів, що виникають внаслідок зєємановського взаємодії. У разі некрамерсовского дублета залежність процесу Кроніга - Ван Флека від поля має вигляд - Я3; тут не потрібно обліку домішок вищих станів.

Стану основного орбітального дублета є 0 2s (1 //2 -) 2 - 2; домішка станів порушеної орбітального триплета Г8 в другому порядку через спін-орбітальну зв'язок опущена, але включений їх внесок в енергію розщеплення.

Знання напрямків моментів дозволених переходів, а також величини відповідних ймовірностей переходів становить експериментальну основу для теоретичних розрахунків ймовірностей синглет-триплетних переходів; в результаті, можливо, вдасться показати, яка домішка станів синглетного характеру в тріплетном стані і стані триплетного характеру в основному синглетному стані.

Знання напрямків моментів дозволених переходів, а також величини відповідних ймовірностей переходів становить експериментальну основу для теоретичних розрахунків ймовірностей синглет-триплетних переходів; в результаті, можливо, вдасться показати, яка домішка станів сингл етного характеру в тріплетном стані і станів триплетного характеру в основному синглетному стані.

У цьому випадку поле частково або повністю знімає (2 /- - 1) - кратне виродження кожного мультиплета; Мультипла-ти, по крайней мере в першому наближенні, можна розглядати незалежно один від одного, нехтуючи домішкою станів сусідніх мультиплетов, так що /є наближено хорошим квантовим числом.

У цьому розділі ми застосуємо розглянуту вище теорію надтонких взаємодій до деяких граничним випадкам: а) межі вільного іона, б) нагоди граничної анізотропії, в) кубічної симетрії і г) нагоди, коли необхідно враховувати домішки станів з різними /до основного стану. Більшість спектрів, отриманих при дослідженні ефекту Мессбауера на рідкоземельних елементах, інтерпретувалася в припущенні, що для них з хорошою точністю виконуються умови, що визначають будь-якої із зазначених випадків.

Оскільки в цій комбінації присутній домішка станів з більш високими енергіями, то середня енергія виявиться вище енергії основного стану.

Випадки, коли необхідно враховувати домішки станів з різними J. Для більшості іонів рідкісноземельних елементів домішки станів з різними J до основного стану, створювані магнітними полями, обмінними взаємодіями і взаємодією з кристалічним полем, дуже малі.

Графічне представлення змішування і осциляції. Станів з певними масами і взаємодіями зіставляються два ортонормированном-них базису в дійсних площинах fi. fi і А В. Змішування виражається в повороті Сазісов один відносна одного на кут в. Еволюція стану. А) і В) розрізняються лише різницею фаз, домішки станів I /1 та /2) в них рівні.

В плюс преобладающе ковалентного. При цьому неявно припускають, що в першій з цих зв'язків є домішка ковалентного стану, а в останній - іонного. Різні автори називають такі зв'язки Семиполярний подвійними зв'язками, донорними зв'язками або коордінатівно-ковалентними. Як в органічних, так і в неорганічних сполуках ці зв'язки зустрічаються досить часто. Наявність їх завжди ясно видно з структурної формули.

Те, що основний рівень в металах добре описується наближенням Jz J, можливо вказує на домінуючу роль обмінного взаємодії по відношенню до внутрішньокристалічним полях. Крім цього, через переважно аксіального характеру кристалічних полів (головним членом кристалічного потенціалу є VI, який має негативний знак) домішки станів з різними Jz в основний стан іона виявляються незначними.

У крамерсовском йоні члени VN мають нерівні нулю матричні елементи по двом компонентам; тому тут необхідно враховувати домішки більш високих станів, що виникають внаслідок зєємановського взаємодії. У разі некрамерсовского дублета залежність процесу Кроніга - Ван Флека від поля має вигляд - Я3; тут не потрібно обліку домішок вищих станів.

Протилежний випадок ми спостерігаємо в ряді LiCl, LiBr, Lil, де деформація самого іона Li4 взагалі незначна. Оскільки ці іони атомні, то власний парамагнетизм міг би мати тут місце тільки в тому випадку, якщо б в іонних кристалах була помітна домішка гомополярних станів, і до того ж станів, що володіють власним парамагнетизмом. Мабуть, таких станів в цих з'єднаннях немає.

Виконання третього і четвертого умов, що обумовлюють високу ефективність передачі енергії між рівнями 2 і 3 у порівнянні з деградацією енергії рівня 2 і основний стан 1 в більшості випадків здійснюється, якщо рівень а розташований енергетично нижче рівня 2 і перехід між рівнями 2 - - 3 відбувається з виділенням енергії. На відміну від другої умови, виконання третьої умови легше спостерігається, так як набагато легше підібрати близько лежать збуджені рівні енергії, і навіть якщо перехід між ними буде заборонений і домішка станів буде невелика, то і в цьому випадку ефективність переносу енергії 2 - - 3 і про порівнянні з деградацією, - - У, може виявитися більшою. Так як відстані між рівнями 2 і 3 можуть бути на порядок менше відстаней між рівнями 2 і /, то ефективність передачі енергії 2 - - 3 може виявитися вище.

Матричні елементи, що описують цей ефект, пропорційні матричних елементів вектора S. Оскільки ми не можемо знехтувати домішкою станів з різними J, то ця пропорційність буде порушуватися, і ставлення ЛЦ /Лх буде змінюватися, хоча ця зміна не може бути представлено збільшенням изотропного вкладу С. оскільки така домішка в цьому випадку досить мала і очікуваний внесок у магнітну надтонку структуру від поляризації остова, ймовірно, не перевищує 2%[23], То результуючий ефект, мабуть, також малий.

Як відомо, дейтон є ізотопом водню і його ядро складається з протона і нейтрона. З таблиці 6 видно, що можливе основний стан Дейтон має бути Т О, S5j, або може бути zDr Однак ми знаємо, що в основному стані хвильова функція повинна мати найменше можливе число вузлів. Через наявність тензорних сил орбітальний момент в Дейтоні не зберігається, тому можлива і домішка стану SD (, яка насправді і є та призводить до існування квадрупольного електричного моменту у Дейтоні.

У формулах (4516) містяться ще й деякі інші припущення. Впливом тензорних сил на основний стан дейтрона пренебре- гается, так що остання вважається чистим - станом. Це припущення частково виправдовується розрахунками Далітц[197]та інших авторів, які показали, що в першому Борновскі наближенні внесок домішки стани не когерентний з основним внеском - стану і, отже, є дуже малим. Не ясно, однак, залишається чи малим внесок домішки аДгсостоянія в наближенні спотворених хвиль.

Залежність структурних ф-цій глибоко непружного процес-са vp - розсіювання від пере-ною ж (дані різних фіз. Груп. I - ф-цня F (ж. Р[и ( 7 ni ll Ч, ( s. J. г - ф-ция ж P a. - ( - u d - - d. 3 - ф-ция q ( х - хх.| Отношение структурных функций ядер железа и дейтерия, поделенных на соответствующие массовые числа ( пружки - данные НА-4 в ЦЕРН, крестики - данные СЛАК. Тонкие линии - результаты расчетов в различных нуклонных моделях ядра без учета ыалонуклонных корреляций ( пунктирная линия и с его учетом ( штриховая линия. Сплошная кривая - учет 2 % - ного содержания эффективных нуклон-антинуклонных пар. Относительно масс низших глюонных состояний можно получить определ. КХД с помощью числ. Существует также предположение, что т ]- Мезон з масою 960 МеВ значно важче ін. Псевдоскалярних мезонів ( л, К, т) саме через домішки глюонного стану в його хвильової ф-ції, незважаючи на те, що ця домішка невелика.

Порівняння відносини величин Л ц для двох ізотопів міді з відомим ставленням ядерних моментів дає надтонку аномалію близько 0015%, дуже близьку до виявленої в експериментах з атомними пучками для 45-стану одноразово іонізованої міді. Ця обставина дає підставу припустити, що в основному магнітна надтонка структура обумовлена s - електронами за рахунок ефекту поляризації остова, а внесок - електронів досить малий. Останнього слід було очікувати, оскільки розподіл електронної щільності в стані Г2 має майже кубічну симетрію, так що спінова густина буде давати в центрі нульове магнітне поле, а орбітальний момент в чистому стані Г2 заморожений. Що залишився орбітальний момент, обумовлений домішкою станів ГБ, створює на ядрі поле, знехтувати яким не можна, однак воно є позитивним у напрямку і в разі іона Ni2 в два рази перевищує спостерігається негативне поле. Різні вклади в магнітну надтонку структуру іонів Cu3 Ni2 і Со підсумовані в табл. 721 з якої випливає, що оцінений внесок від поляризації остова є дивно постійним.

Нехай на вході в систему спин кожного з нейтронів спрямований вгору. Після проходження магнітної котушки утворюється суперпозиція станів зі спіном, спрямованим вгору, і спіном, спрямованим вниз. Нейтрони зі спіном, спрямованим вниз, можуть відхилятися поворотним магнітом і поглинатися в детекторі. Таким чином, кожна з осередків створює домішка стану зі спіном, спрямованим вниз, а потім його вимірює. Виникає картина, в точності аналогічна рис. 17а при наявності періодично повторюваних вимірювань в правій потенційній ямі. Ясно, що при цьому виникає квантовий ефект Зенона.

Порівняння /н - Hv молекул з АН. Для радикалів. Геометрія вінільного радикала невідома, однак найкраще згоду розрахованих значень ЛНГ з експериментальними виходить при припущенні про те, що спотворення первісної структури молекули при переході в радикал невеликі. Можна очікувати, що геометрія фенильного радикала в порівнянні з СвНв практично не спотворена, оскільки бензоловий цикл має достатню твердість. Як видно з рис. 72 у випадках між константами має місце хороша лінійна залежність. Дещо несподіваним є значне випадання точки для етінільного радикала. Можливо, цей радикал має нелінійну структуру, що може бути пов'язано з домішкою стану СС-Н з двовалентним вуглецем.

У з'єднаннях перехідних елементів взаємодія метал - метал часто спостерігається навіть в тому випадку, коли відстань між парамагнітним центрами значно перевищує суму їх ковалентних радіусів. З огляду на те що така взаємодія прояг-ся на порівняно великих відстанях (4А), його прийнято називати сверхобменом, хоча Ван Флек[33]вважав, що правильніше було б користуватися терміном непрямий обмін. На таких відстанях атоми металу, звичайно, екрановані один від одного анионами, радикалами або молекулами, які в своїх основних станах діамагнітни. В цьому випадку виникає питання, яким чином ліганди, що знаходяться між атомами металу, дають можливість взаємодіяти між собою електронним спинах, локалізованим на настільки віддалених атомах. Перше припущення про механізм спінової взаємодії, висунуте Крамерсом[15], Полягало в тому, що ефект діамагнітного екранування замкнутими оболонками проміжних груп усувається за рахунок участі в хвильової функції основного стану деякої домішки порушеної парамагнітного стану аніонів. Отримані недавно численні дані про надтонкий взаємодії між ядерним спіном лиганда і електронним спіном магнітного іона дійсно підтверджують припущення про те, що хвильова функція лиганда може набувати частково магнітний характер. Згідно з іншим, більш пізнього поясненню, якісно відрізняється від первинних уявлень Крамерса, сверхобмен відбувається за рахунок безпосереднього перекривання орбіталей катіонів металу шляхом розширення їх під дією аніону, що знаходиться між ними. Інакше кажучи, роль аніону полягає в тому, що він допомагає утворити загальну орбіталь, в якій беруть участь і атомні d - орбіталі металів; при цьому у катіонів з'являються нові розпушують орбіталі, які можуть безпосередньо взаємодіяти між собою.