А   Б  В  Г  Д  Е  Є  Ж  З  І  Ї  Й  К  Л  М  Н  О  П  Р  С  Т  У  Ф  Х  Ц  Ч  Ш  Щ  Ю  Я 


Домішка - насичені вуглеводні

Домішки насичених вуглеводнів і сірчистих сполук, як правило, не нормуються. У той же час в ксі-лольних фракціях каталітичного риформінгу, використовуваних для виділення індивідуальних ізомерів, жорстко обмежується вміст домішок неароматического характеру і особливо парафінових і нафтенових вуглеводнів С9 і вище. Ці домішки ускладнюють виділення чистих ізомерів ксилолу через утворення азеотропних сумішей, википають в тих же межах, що і ізомери ксилолу.

Домішки насичених вуглеводнів, що знижують температуру кристалізації, концентруються переважно в кінцевих погонах. Суміш фракцій з 1 по 7 має температуру кристалізації 546 С. Насичені вуглеводні, що концентруються у фракціях 8 і 9 були виділені шляхом сульфування бензолу і виявилися переважно я-гептаном і метілцікло-гексаном. При більшому вмісті останніх в вихідному бензолі ефективність проведеної азеотропной ректифікації була б не настільки велика. Таким чином, азеотропная ректифікація з метиловим спиртом не звільняє повністю бензол від домішок насичених вуглеводнів. Для кілька більш повного видалення останніх температура парів при виході з I колони повинна бути вищою, а це, природно, призведе до збільшення виходу головної фракції і вмісту бензолу в ній.

Домішки насичених вуглеводнів стабілізують ацетилен значно ефективніше, ніж раніше застосовувалося розбавлення інертним газом - азотом.

Очищення бензолу від домішок насичених вуглеводнів може бути здійснена також методом кристалізації. Відносно висока температура кристалізації бензолу створює сприятливі можливості в цьому напрямку.

Вміщені і бензолі домішки насичених вуглеводнів складаються переважно з циклогексану, метілціклопента-нів, метілціклогексана і - гептан; перші два з'єднання утворюють з бензолом азеотрояние суміші з мінімумом температури кипіння, що дає можливість при чіткої ректифікації більшу частину цих домішок зосередити в головній фракції. Метілціклогексан і до - Гептан при особливо ретельної ректифікації можуть бути в значній мірі сконцентровані в проміжній фракції бензол - толуол. При великому вихідному вмісті домішок насичених вуглеводнів вихід головного і проміжного фракцій стає неприпустимо великий.

Решта 2% - домішка насичених вуглеводнів. 
Крім температурної депресії, домішки насичених вуглеводнів викликають також зниження щільності і показника заломлення бензолу.

При отриманні циклогексана все домішки насичених вуглеводнів, за винятком, звичайно, самого циклогексана, є шкідливими, так як будуть забруднювати одержуваний цикло-гексан.

Крім температурної депресії, домішки насичених вуглеводнів викликають також зниження питомої ваги і показника заломлення бензолу.

для глибокого очищення бензолу від домішок насичених вуглеводнів велике значення може придбати процес екстрактивної ректифікації, добре поєднується як з методом середньо-температурної гідроочищення, так і з методом сірчанокислотного очищення і доповнює їх в тій мірі, в якій це необхідно для отримання високоякісного бензолу.

Низька температура кристалізації бензолу визначається домішками насичених вуглеводнів і в деякій мірі домішкою толуолу, що видно з того, що температура кінця перегонки бензолу становить 80 3 С. Широкі межі кипіння толуолу є результатом низької температури початку кипіння. Причиною низької температури початку кипіння толуолу є бензол, а також різні насичені вуглеводні, утворюють з толуолом ніжекіпящіе азеотропні суміші.

Одним з методів очищення бензолу від домішок насичених вуглеводнів є азеотропная ректифікація, при якій в якості добавок застосовують метиловий спирт або ацетон. Метиловий спирт утворює азеотропні суміші з усіма насиченими вуглеводнями, що киплять до АЛЕ З, а також з самим бензолом.

Для отримання бензолу, в достатній мірі вільного від домішок насичених вуглеводнів, набагато більше, ніж всі попередні, значення має метод екстракційної очистки.

Крім цього, у фракції в незначній кількості повинні міститися домішки насичених вуглеводнів, ненасичених сполук і ксилолу. Отримана бензольної-толуольная фракція повинна бути промита з подачею піперіленовой або дівініле-ної присадки в дві стадії, причому перше додаток присадки повинно бути проведено перед подачею кислоти. Це необхідно тому, що, на відміну від фракції БТКС, фракція БТ практично не містить ненасичених сполук.

До складу ксілольноі фракції піроконденсата крім ксилолов і етилбензолу входять стирол і домішки ненасичених і насичених вуглеводнів.

Циклогексан, метілціклогексан і н-гептан в сумі складають 80 - 87% всіх домішок насичених вуглеводнів. Слід зазначити, що це значення зберігається приблизно постійним для бензолів різної глибини піролізу.

Методом газової хроматографії досліджено селективність і растворяющая здатність деяких розчинників для очищення бензолу від домішок насичених вуглеводнів екстрактивної ректифікацією.

При ректифікації рафината самої основним завданням є ретельний відбір головної фракції, в якій зосереджена значна частина домішок насичених вуглеводнів, що виділяються шляхом ректифікації.

Екстракт з верхньої частини колони К-106 через буферну ємність-відстійник Е-110 і підігрівач Т-112 подається в перед- бензольну колону К-107 в якій отгоняются домішки насичених вуглеводнів у вигляді азеотропних сумішей з частиною бензолу.

Можна вважати, що якщо вміст толуолу в сирому бензолі не перевищує 14%, то останній піролізован досить глибоко і зміст домішок насичених вуглеводнів незначно. При цьому досить чіткий відбір головної фракції з першого бензолу вже може забезпечити необхідну температуру кристалізації чистого бензолу.

Бензол для деяких виробництв органічного синтезу повинен мати виключно низький вміст тиофена і сірковуглецю (не більше 00001% кожного), сліди домішок насичених вуглеводнів (особливо н-гептану та метілціклогексана), високу температуру кристалізації. гідрогенізаційного методи переробки рідких продуктів піролізу і каталітичний ріфор-Мінг бензинів в поєднанні з екстракцією дозволяють отримувати бензол високої якості з нафтової сировини. Хоча в даний час переважаючим є бензол, вироблений на базі нафти, в нашій країні значні абсолютні кількості його виходять і будуть виходити з коксохімічної сировини. Система цін, орієнтована на випуск бензолів високого ступеня чистоти, а також зростаюча потреба в такому бензолі (зокрема для виробництва етил - і ізопропілбензол) роблять необхідним залучення для їх отримання і кам'яновугільного сировини.

У зв'язку із збільшеними останнім часом вимогами до якості бензолу для органічного синтезу, зокрема жорстким обмеженням змісту н-гептану (не більше 001%) і метющіклогексана (і більш 006%), велике значення набуває проблема відділення від нього домішок насичених вуглеводнів .

У природних жирах часто містяться домішки одноатомних високомолекулярних спиртів і майже завжди в якості домішок є циклічні ненасичені спирти З Н ОН-холестерини і фітостерини. Іноді зустрічаються також і домішки ненасичених і насичених вуглеводнів. У деяких жирах міститься домішка лецитинов (див. Стор. У природних жирах часто містяться домішки одноатомних високомолекулярних спиртів і майже завжди в якості домішок є циклічні ненасичені спирти С27Н45ОН - холестерини і фітостерини. Іноді зустрічаються також і домішки ненасичених і насичених вуглеводнів. У деяких жирах міститься домішка лецитинов (див. Стор. Коксохімічний бензол необхідно піддавати глибокому очищенню від домішок ненасичених і насичених вуглеводнів, сірчистих сполук. У тому випадку, якщо при попередній ректифікації сірковуглець не виділено достатньо глибоко, після хімічної очистки неминучий додатковий відбір головних погонів з очищеного першого бензолу. У ряді випадків цей додатковий відбір головних погонів є необхідним для виділення домішок насичених вуглеводнів, що знижують температуру кристалізації бензолу.

Зменшення вмісту домішок насичених угловедородов в бензолі пов'язано зі збільшенням зрошення і збільшенням відбору головний і проміжної фракцій. Однак значного ефекту при цьому досягти не вдається, і досить повне звільнення бензолу від домішок насичених вуглеводнів вимагає застосування спеціальних методів. 
Якщо бензол володіє досить вузькими межами кипіння (менше 0 4 С) і містить мало сірковуглецю, то його температура кристалізації майже повністю визначається вмістом насичених вуглеводнів. Грісуолд Боуден визначили[97], Що в бензолі, википала в межах 1 С, міститься близько 1% домішок насичених вуглеводнів, в тому числі: 014% циклогексана; 039% діметілпентанов і метілгексанов; 014% діметілціклопентанов; 021% н-гептану; 012% трима-тілпентанов.

Схема процесу Дістапекс (екстрактивних ректифікація бензольної фракції з N-метілпірролідона. При отриманні бензолу, в належній мірі вільного від неароматичних домішок, процесу екстрактивної ректифікації повинен передувати процес отримання бензольної фракції. Це тим більш доцільно, що якість кам'яновугільного толуолу є в достатній мірі високим і додаткова його очищення від домішок насичених вуглеводнів не потрібно.
 
З наведених даних видно, що рафінатная фаза містить всього лише 165% ароматичних вуглеводнів, що, звичайно, слід вважати виключно хорошим показником. Характерним в наведених даних є те, що зміст ароматичних вуглеводнів в результаті процесу екстракції підвищується з 34 2% до 77 3% і що після цього продукт піддається екстрактивної ректифікації, в результаті якої отримують ароматику, вже не містить домішок насичених вуглеводнів. Дистилят з колони екстрактивної ректифікації збагачений легкокипящие вуглеводнями, а так як насичені вуглеводні С5 і С6 дуже погано розчиняються в екстрагенті, то вони виділяють з останнього більш висококиплячі насичені вуглеводні, що сприяє отриманню більш концентрованою ароматики.

У природних жирах часто містяться домішки одноатомних високомолекулярних алкоголю. У жирах майже завжди містяться в якості домішок циклічні ненасичені алкоголі С27Н45ОН - холестерини і фітостерини. Іноді зустрічаються також і домішки ненасичених і насичених вуглеводнів. У деяких жирах міститься домішка лецитинов (стор. Вміщені і бензолі домішки насичених вуглеводнів складаються переважно з циклогексану, метілціклопента-нів, метілціклогексана і - гептан; перші два з'єднання утворюють з бензолом азеотрояние суміші з мінімумом температури кипіння, що дає можливість при чіткої ректифікації більшу частину цих домішок зосередити в головній фракції. Метілціклогексан і до - Гептан при особливо ретельної ректифікації можуть бути в значній мірі сконцентровані в проміжній фракції бензол - толуол. при великому вихідному вмісті домішок насичених вуглеводнів вихід головного і проміжного фракцій стає неприпустимо великий.

Розподіл насичених вуглеводнів при ректифікації рафината среднетемпературной гідроочищення[46, с. 45 ]. в рафінаті среднетемпературной гідррочісткі міститься багато насичених з'єднань, які при ректифікації зосереджуються в головний і проміжної (бензол-толуольного) фракціях. Для виділення бензолу навіть з температурою кристалізації 530 - 535 С потрібно досить чітка ректифікація. Більш глибоке очищення бензолу від домішок насичених вуглеводнів досягається спеціальними методами екстрактивної ректифікації.

Процес ректифікації доводиться вести в двох послідовно включених ректифікаційних колонах - на першій відбирається дистилят, який представляє суміш бензолу з азеотропной сумішшю бензол-циклогексан, на другий - дистилят, який є чистим бензолом. Що випливає з другої колони залишок являє собою бензол з підвищеною концентрацією н-гептану та метілціклогексана. В результаті подібного процесу ректифікації буде отримано бензол, що містить 0 1% циклогексана, 003% метілціклогексана і 001% н-гептану. Подібний бензол має температуру кристалізації 545 С і відносно змісту домішок насичених вуглеводнів відповідає тим підвищеним вимогам, які пред'являє хімічна промисловість до якості бензолу. Початковою сировиною служить при цьому бензолова фракція, склад якої типовий для звичайної среднетемпературной гідроочищення.

Особливий інтерес представляє застосування N-метілпірролідона, що володіє високою термічною стійкістю, що дозволяє без побоювань нагрівати його до температури кипіння. Сульфолан при високих температурах схильний до осмолению, що робить необхідним застосування вакууму при його регенерації. Екстрактивної ректифікації піддається екстрактний розчин, що складається з 46 6% N-метілпірролідона, 31% діетиленгліколю, 4 1% води і 18 3% вуглеводнів. З нижнього продукту колони екстрактивної ректифікації шляхом простої перегонки був виділений ароматичний концентрат, що містить всього 0 1% домішок насичених вуглеводнів.

Домішки насичених вуглеводнів, що знижують температуру кристалізації, концентруються переважно в кінцевих погонах. Суміш фракцій з 1 по 7 має температуру кристалізації 546 С. Насичені вуглеводні, що концентруються у фракціях 8 і 9 були виділені шляхом сульфування бензолу і виявилися переважно я-гептаном і метілцікло-гексаном. При більшому вмісті останніх в вихідному бензолі ефективність проведеної азеотропной ректифікації була б не настільки велика. Таким чином, азеотропная ректифікація з метиловим спиртом не звільняє повністю бензол від домішок насичених вуглеводнів. Для кілька більш повного видалення останніх температура парів при виході з I колони повинна бути вищою, а це, природно, призведе до збільшення виходу головної фракції і вмісту бензолу в ній.

В об'єднанні Киришинефтеоргсинтез виділення сумарних ксилолов з каталізата риформінгу проводиться методом ректифікації. В якості сировини для риформінгу застосовується полегшена фракція 105 - 124 - 127 С з тим, щоб знизити в ката-лізаті зміст висококиплячих вуглеводнів, які утворюють з ксилол азеотропні суміші. В результаті заміни екстракції на ректифікацію спрощується технологічна схема процесу виділення ксилолов з каталізата, знижуються капіталовкладення і питомі енерговитрати. Однак у зв'язку з обмеженням кінця кипіння до 127 С істотно знижується потенціал ксилолов. В результаті каталітичного риформінгу вихід сумарних ксилолов становить 34 - 36% (травні. Причому в цій фракції міститься до 10% травні. У зв'язку з цим такий метод виділення сумарних ксилолов має ряд недоліків: великі втрати від потенціалу, наявність домішок насичених вуглеводнів, що знижують якість орто - і Параксилол при їх подальшому поділі.