А   Б  В  Г  Д  Е  Є  Ж  З  І  Ї  Й  К  Л  М  Н  О  П  Р  С  Т  У  Ф  Х  Ц  Ч  Ш  Щ  Ю  Я 


Переважна кристалізація

Переважна кристалізація на кордоні скло-платина (див. Фіг. Характерна переважна кристалізація цих новоутворень на поверхні зерен карбонатів, в результаті чого останні обростають зрощеними між собою, добре розвиненими кристалами нової фази. Інші дослідники переважну кристалізацію на стінці пов'язують з існуванням на її поверхні мікротріщин і поглиблень, де раніше настає стан насичення розчину. Крім того, ці тріщини і поглиблення можуть самі по собі з'явитися носіями зародків, які в подальшому при відповідних температурах і тисках можуть проявитися і викликати кристалізацію в першу чергу на поверхні стінки.

Цілою низкою дослідників показана переважна кристалізація скла в erq поверхневих шарах. Але тлумачення причин, що викликають це явища, по-різному.

При підкисленні лужного розчину не можна збирати випадають кристали кислоти, так як при цьому може наступити переважна кристалізація одного ізомеру або рацемату. Потім необхідно визначити оптичне обертання цієї речовини. Якщо речовина дуже сильно забарвлене, то оптичне обертання слід визначати на зразку, очищеному сублімацією або хроматографією; в останньому випадку, однак, потрібно бути впевненим, що при такій очищення видаляються тільки домішки, але жоден з енантіомерів.

Марей 2 заперечує роль поверхневої енергії при кристалізації. Переважну кристалізацію ряду стекол з поверхні він пояснює тим, що стан вогненно полірованій поверхні може змінюватися внаслідок втрати лугів або борного ангідриду, і тим, що поверхня швидше приймає оптимальну температуру кристалізації, ніж внутрішня маса скла.

Зазвичай це буває обумовлено селективної летючість компонентів скла, що не входять до складу первинної кристалічної фази. Така переважна кристалізація поверхні може відноситися не тільки до ступеня кристалізації, а й до зміщення її в область більш високих температур.

Суть описуваного в цих роботах методу полягає в тому, що навмисно внесена домішка затримує зростання однієї з складових частин конгломерату. Запропоновано також спеціальні прилади для зручного здійснення переважної кристалізації енантіомера з рацемату.

Вплив надлишку фтору в шихті на характер кристалізації амфиболов розглянуто в роботах Ейтель (Eitel, 1952), Шелла, Комефоро і Ейтель (Shell, Comeforo, Eitel, 1958), які показали, що при нестачі фтору в реакційній суміші збільшується вміст пироксенов. У шихті, яка не містить лужних катіонів, спостерігається переважна кристалізація амфиболов при концентрації фтору до 6 атомів на молекулярну одиницю. У лужних амфиболов вміст фтору у вихідній суміші не повинно перевищувати 3 атомів на молекулярну одиницю. При більшому вмісті фтору в продуктах синтезу утворюються слюда, гекторіти, а кількість амфиболов зменшується.

Розкладання цього осаду мінеральної кислотою давало () - енантіомер вільної кислоти I, який, однак, при стоянні дуже швидко втрачав оптичну активність. Тут ми маємо справу з розщепленням, яке, з одного боку, пов'язано з переважною кристалізацією одного діастереомер, а з іншого, з епімерізаціей. Сам по собі процес зпімерізаціі є рівноважним (пор. Таке поєднання зпімерізаціі і осадження називають асиметричним перетворенням другого роду. Асиметричне перетворення другого роду зустрічається також при кристалізації Сахаров, здатних до мутаротації, таких, як глюкоза (пор. У розчині глюкоза являє собою рівноважну суміш а -ир-форм (пор. Положення рівноваги майже не залежить від природи розчинника.

на жаль, в цьому досвіді виділена після опромінення мигдальна кислота була перекристалізованої, внаслідок чого виникла небезпека переважної кристалізації або енантіомера, або рацемату. Таким чином, виміряний обертання кристалічного речовини, можливо, не відповідає обертанню мигдальної кислоти, спочатку виділеної після опромінення.

Оскільки енантіомер отримують в кінцевому рахунку з хроматографически виділеного діастереомер, то при використанні хірального модифицирующего агента, який не володіє високою енантіомерний чистотою, енантіомер не буде абсолютно чистим. Однак цей недолік усунемо, якщо врахувати, що перекристалізація може підвищити енантіомерний чистоту енантіомерно збагаченого з'єднання. Слід зазначити, що переважна кристалізація одного діастереомер в процесі модифікації може спростити препаративну роботу, оскільки при цьому зменшується кількість матеріалу, що піддається хроматографічному поділу.

Іншою характерною особливістю структурування при кристалізації з концентрованих розчинів і розплавів полідисперсних полімерів є утворення дендритів. ДЕНДРА- тами називаються тривимірні деревовидні структури, що ростуть, незважаючи на розгалуження в радіальному напрямку. Ця нестабільність є наслідком градієнтів концентрації, що з'являються з-за переважної кристалізації найбільш довгих ланцюгів, для яких значення Т т вище і які при температурі кристалізації як би піддаються більшому переохолодження. Поява дендритів призводить до виникнення сферичної симетрії. Таким чином, надмолекулярних структури, утворені кристалізуються з розплаву полімерами, повинні мати сферичні полікристалічні області, утворені дефектними, але явно вираженими ламелями, що складаються з складчастих ланцюгів.