А Б В Г Д Е Є Ж З І Ї Й К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Ю Я
Попередня адсорбція
Попередня адсорбція полярних молекул також може використовуватися як метод зміни молекулярно-ситових властивостей цеолітів. Можливо, полярні молекули міцно зв'язуються з катіонами в каналах цеолітів і перешкоджають дифузії інших молекул.
Залежність заповнення поверхні електрода органічними частинками від потенціалу електрода в 1 N HaSOi, що містить різні кількості метанолу (моль /л. Ефект попередньої адсорбції водню позначається, природно, і при заповненнях, менших граничного.
У разі попередньої адсорбції водню всі подібні центри зайняті. Більш повільна, ніж в дослідах без водню, початкова кінетика хемосорбціц кисню в цьому випадку може бути пояснена необхідністю звільнення г або s - центрів для подальшої адсорбції води. Останнє може бути здійснено в результаті проміжної реакції утворення води з водню, попередньо адсорбованого Ge. Синтезована вода служить додатковим резервом в подальшої реакції окислення Ge за механізмом Ба-ха - Енглера. Адсорбція кисню на попередньо насиченої воднем поверхні Ge більше, ніж без водню. Після утворення шару адсорбованого кисню пари води, що брали участь в реакції, зв'язуються цим шаром в результаті його гідратації.
Метод з попередньою адсорбцією на активованому вугіллі дає можливість визначати дуже малі змісту фенолів в природних забруднених водах, оскільки через вугілля можна профільтрувати будь-яку кількість води.
Разом з тим попередня адсорбція як оксиду вуглецю, так і діоксиду сірки або аміаку, призводить до значного зменшення хемо-сорбційної ємності оксиду за воднем. Такими центрами, мабуть, є іонні пари, що складаються з координаційно - і валентноненасищен-них іонів металу і кисню.
Встановлено, що попередня адсорбція на каталізаторі електронодонорні молекул (NH3 CO, Нг) збільшує швидкості розкладання гідропероксиду изопропилбензола і окислення кумолу, адсорбція акцепторних молекул (О2 СО2 та ін.) уповільнює або повністю зупиняє описані процеси. Ці дані свідчать про те, що лімітує стадією зародження радикалів є утворення негативно заряджених форм гидроперекиси і кисню.
Водяна пара після попередньої адсорбції на поверхні поступово проникає в товщу скла. Адсорбція, таким чином, поступово переходить в об'ємну адсорбцію. У той час як поверхнева адсорбція оборотна, сорбція у внутрішніх частинах скла, згідно Барретту, Берні та Коену11 постійна. Поверхневі умови особливо позначаються в тому випадку, коли кварцове скло оброблено кислотами або підігрітий; в обох випадках адсорбційна здатність істотно змінюється.
З огляду на те, що попередня адсорбція водню перешкоджає утворенню отрути (розділ 3.1), можна зробити висновок, що водень і отрута конкурують за одні і ті ж центри на поверхні, і це усуває можливість участі водню в реакції за механізмом Рідіела.
Можна припускати, що попередня адсорбція сірковуглецю виключає найбільш активні центри. В результаті цього для подальшої адсорбції будуть доступні тільки центри в площині граней на поверхні металу.
Докладно розглянуті питання впливу попередньої адсорбції сильно адсорбирующихся газів (наприклад, аміаку) при подальшої продувке звичайними газами-носіями. Зі збільшенням кількості попередньо адсорбованого аміаку на цеолітах NaX селективність поділу Н2 і Е2 зменшувалася.
Було показано 31 що попередня адсорбція сірководню на каталізаторі гальмує перетворення тиофена і особливо сильно - гідрування бутен. Однак обробка сірководнем не впливає на мс-тракс-изомеризацию, міграцію подвійного зв'язку і гідрування бутадієну. При вивченні залежності активності каталізаторів від часу їх роботи було знайдено 36 що активність безперервно зменшується внаслідок отруєння сірководнем. Алюмос - - кобальтмолібденовий каталізатор отруюється також тіофенів, метілтіофеном, пиридином і аміаком за.
Було показано 31 що попередня адсорбція сірководню ла каталізаторі гальмує перетворення тиофена і особливо сильно - гідрування бутен. Однак обробка сірководнем не впливає на tyuc - пг /ЖКС-изомеризацию, міграцію подвійного зв'язку і гідрування бутадієну. При вивченні залежності активності каталізаторів від часу їх роботи було знайдено 35 що активність безперервно зменшується внаслідок отруєння сірководнем.
МОС, який може включати попередню адсорбцію МОС на поверхні, власне реакцію на неї і подальшу десорбції продуктів розпаду; о) процеси утворення структури плівки, пов'язані з дифузією і поверхневої міграцією атомів, а також процесами агрегації і кристалізації плівки.
Активна дія каталізатора обумовлено перш за все попередньої адсорбцией реагуючих речовин на поверхні каталізатора (стадії ///- V на рис. IV. У роботах[22, 24]Відзначено, що попередня адсорбція води окисом алюмінію не приводить до появи смуг поглинання іонів піридинію. Приймається[22]., що смуга поглинання 1457 см-1 що виявляється як плече у смуги 1453 см-1 (див. рис. 115), належить молекулам піридину, пов'язаним з більш слабкими апротолнимі центрами поверхні. Відкачування зразка при 565 С призводить до видалення молекул піридину, пов'язаних з цими слабкими апротонного центрами, і залишає в спектрі лише смугу поглинання 1459 см-1 молекул піридину, взаємодіючих з більш сильними апротонного центрами.
Пояснюється це тим, що при попередній адсорбції сірчистого газу на поверхні металу утворюються продукти корозії, що сприяють конденсації вологи при меншій величині відносної вологості.
Для зміни забарвлення меркурометріческіх адсорбційних індикаторів несуттєва попередня адсорбція катіона або аніона на поверхні осаду, що, як відомо, є абсолютно обов'язковим у разі застосування справжніх, ар-гентометріческіх індикаторів.
Ізобара адсорбції. Сам факт прискорення реакції твердими каталізаторами обумовлює попередню адсорбцію реагентів на їх поверхні. Останню іноді називають активованої адсорбції.
ізобара адсорбції. Сам факт прискорення реакції твердими каталізаторами обумовлює попередню адсорбцію реагентів на їх поверхні.
Відзначено багато випадків зменшення адсорбції одного речовини в результаті попередньої адсорбції іншої речовини[2]; зазвичай при цьому також знижується теплота адсорбції, проте це не завжди має місце. Присутність на вольфрамі одного шару кисню або частини його призводить до збільшення кількості адсорбируемого цезію[3], А також до збільшення теплоти адсорбції цезію, яка визначається за швидкістю його випаровування. З іншого боку, в присутності невеликої кількості адсорбованого кисню коефіцієнт прилипання азоту на вольфрамі зменшується в 10 разів. Ці факти дають підставу сформулювати наступне загальне правило: сильно електронегативний адсорбована домішка зменшує силу зв'язку з поверхнею менш електронегативного адсорбата і, навпаки, збільшує силу зв'язку з електропозитивні адсорбатом. зворотне становище теж має бути справедливим. Це правило знаходиться в згоді з уявленнями про електронні переходах.
Більшість електрохімічних реакцій з участю органічних речовин протікає через стадію попередньої адсорбції їх на поверхні електрода.
Залежність кількості утвореного полімерного комплексу і швидкості реакції ізомеризації від температури попередньої адсорбції аміаку при постійній ступеня покриття поверхні аміаком. зміни, що відбуваються в перетворенні бутена-1 в залежності від температури попередньої адсорбції аміаку при постійній ступеня покриття цоверхності аміаком, дають інформацію про активні центрах каталізатора. Для визначення цих змін був побудований графік залежності кількості утворюється полімерного комплексу і швидкості реакції ізомеризації від ступеня покриття каталізатора аміаком при кожній дослідженій температурі адсорбції аміаку. Експериментальні точки лягали на плавні криві і отримані з цих кривих дані використовували для побудови графіків залежності кількості утворюється комплексу і швидкості реакції ізомеризації від температури попередньої адсорбції аміаку для однієї і тієї ж ступеня покриття.
Значення Rf, певні в звичайних камерах, залежать від попередньої адсорбції парів на шарі, яка, в свою чергу, залежить від тиску парів розчинника. Для складання елюотропних рядів чистих розчинників необхідно користуватися насиченими сендвіч-камерами.
Залежність кількості утвореного полімерного комплексу і швидкості реакції ізомеризації від температури попередньої адсорбції аміаку при постійній ступеня покриття поверхні аміаком.
Зміни, що відбуваються в перетворенні бутена-1 в залежності від температури попередньої адсорбції аміаку при постійній ступеня покриття цоверхності аміаком, дають інформацію про активні центрах каталізатора. Для визначення цих змін був побудований графік Залежно кількості утворюється полімерного комплексу і швидкості реакції ізомеризації від ступеня покриття каталізатора аміаком при кожній дослідженій температурі адсорбції аміаку. Експериментальні точки лягали на плавні криві і отримані з цих кривих дані використовували для побудови графіків залежності кількості утворюється комплексу і швидкості реакції ізомеризації від температури попередньої адсорбції аміаку для однієї і тієї ж ступеня покриття.
збільшення кількості рідких компонентів пов'язане з диспергированием речовини в результаті попередньої адсорбції плавких компонентів і набухання в них іншої маси. Але адсорбція вже завершена раніше.
Системи, адсорбовані на А1203 - SiO2. Навпаки, при зворотному порядку адсорбції спектр іонів МДФА, отриманий при попередній адсорбції на А1203 - SiO2 повністю замінюється спектром молекул ферроцена, адсорбованих згодом.
В даний час досить точно встановлено те, що для гетерогенного каталізу необхідна попередня адсорбція.
Криві відкачування адсорбційної води при кімнатній температурі сильно розрізняються залежно від часу попередньої адсорбції. За величиною зміни і за формою ця крива сильно відрізняється від кривої відкачки (рис. 3), особливо на окислах тербія і лантану, коли час адсорбції води було значним. До 200 видаляється донор-ва форма. Мабуть, цей же процес відбувається при кімнатній температурі, але значно повільніше. При подальшому підвищенні температури спостерігаються дві змінюють один одного гілки.
З Вашої роботи[4]і з більш ранньої роботи Міньоле[6]випливає, що попередня адсорбція кисню і окису вуглецю на плівках міді і вольфраму завжди зменшує початкове значення ПП ксенону.
У відповідь на друге питання доктора Мюллера можна сказати, що в разі срібла ефект попередньої адсорбції кисню залежить від його кількості і температури, при якій кисень адсорбувався.
При цьому, як показано Мартинюк і Шлигін[24], Протікання електрохімічної реакції можливо без попередньої адсорбції речовини на електроді - обмін електронами між електродом і речовиною може відбуватися по тунельному механізму.
Залежність диференціальної теплоти адсорбції пара ме -. Танол від заповнення поверхні, графітованої сажі. Така розбіжність може мати такі причини: 1) недосягнення термодинамічної рівноваги, 2) вплив попередньої адсорбції води, аміаку, двоокису вуглецю і органічних речовин з повітря під час введення адсорбенту в колонку, 3) вплив адсорбції домішок (наприклад, води) з газу-носія, повністю осушити який важко (див. стор .
Розподіл центрів по енергіях. Дані по залежності освіти полімерного комплексу і швидкості реакції ізомеризації від температури, при якій проводили попередню адсорбцію аміаку, свідчать про те, що комплекс відіграє роль в реакції ізомеризації. Очевидно, комплексо-освіту і реакція ізомеризації не починаються, поки температура попередньої адсорбції аміаку на каталізаторі не перевищить 200 С. Малюнок показує, що під час відсутності комплексу ізомеризація не йде. Якщо ж комплекс є, то і реакція ізомеризації йде з тим більшою швидкістю, чим вищий вміст комплексу.
Проведено вимірювання кислотності прожарених каталізаторів складу MgO /SiOa титруванням н-бутиламін і методом ДТА зразків з попередньою адсорбцією на них піридину. Встановлено, що збільшення температури прожарювання призводить до зменшення кислотності каталізаторів. Методами ІЧ-спектроскопії виявлено присутність на поверхні активних центрів двох типів: кислих центрів Льюісовского типу і слабокислих ізольованих гідроокис-сильних груп. Зіставлення отриманих даних по кислотності каталізаторів з результатами визначення їх каталітичної активності в реакції дегідратації ізопропілового спирту дозволяє зробити висновок про те, що в цій реакції істотну роль відіграють активні центри обох типів. Цей висновок підтверджується формою ізотерми отруєння, отриманої імпульсним методом з використанням піридину як каталітичної отрути.
Вкрай цікавим і вартим великої уваги в зв'язку з гіпотезою освіти метиленових радикалів є спостерігалася зазначеними авторами попередня адсорбція окису вуглецю на поверхні каталізатора. Спеціальні досліди показали, що якщо на поверхні каталізатора є адсорбовані молекули окису вуглецю, то-прі пропущенні над каталізатором суміші етена і водню утворюються рідкі продукти. Якщо ж пропускати один лише етен або суміш окису вуглецю і етена або суміш водню і етена.
Вкрай цікавим і вартим великої уваги в зв'язку з гіпотезою освіти метиленових радикалів є спостерігалася зазначеними авторами попередня адсорбція окису вуглецю на поверхні каталізатора. Спеціальні досліди показали, що якщо на поверхні каталізатора є адсорбовані молекули окису вуглецю, то при пропущенні над каталізатором суміші етена і водню утворюються рідкі продукти. Якщо ж пропускати один лише етен або суміш окису вуглецю і етена або суміш водню і етена, то на свежеприготовленном каталізаторі при цих умовах не спостерігається утворення рідких продуктів, а в присутності водню протікає реакція гідрування етена в етан.
Внаслідок цього утворення комплексу починає зменшуватися і на кривій, яка б показала залежність кількості утворюється полімерного комплексу від температури попередньої адсорбції аміаку, з'являється мінімум. При 400 С аміак адсорбується головним чином на ділянках з високою енергією, які неактивні або, по крайней, мірою, менш активні в реакції ізомеризації бутена і освіти комплексу, а найбільш важливі для реакції центри залишаються непорушними. Отже, для концентрацій аміаку, менших, ніж концентрації, при яких відбувається насичення поверхні, є область між 200 і 300 С, де невелика зміна температури попередньої адсорбції аміаку призводить до такого перерозподілу адсорбованого аміаку на поверхні, коли число центрів, активних в реакції, залишається постійним.
Інтенсивно ведуться роботи з каталітичного знешкодження органічних забруднювачів, зокрема, шляхом окислення в нестаціонарному режимі або попередньої адсорбції забрудників на каталізаторі з подальшим їх випалюванням.
Для розвитку методики визначення ефекту кривизни по всмоктуванню рідини виконана серія експериментів з пористим склом Вайкор, модифікованим попередньої адсорбцией моношару гептанол.
На рис. 1 - - 8 кривими а представлені спектри поглинання (в дифузно розсіяному світлі) молекулярних утворень, створених попередньою адсорбцією однієї з компонент, а також утворень, що з'являються після адсорбції другий компоненти. На тих же малюнках кривими б представлені спектри ЕПР, відповідні оптичним спектрами. Для цих зразків не виявлено сигналу ЕПР.
Вважають, що ці сполуки в процесі корозії заліза або сталі в тій чи іншій мірі відновлюються і розкладаються з утворенням сульфідів і іонів HS7 Тому їх адсорбцію і інгібірутршее дію і в даному випадку можна пов'язати з попередньою адсорбцією іонів Н5 - на поверхні металу.
Вплив температури відкачування ва кількості СО і С Н, адсорбованих каталізаторами Сг 0 (про і Со 04 (в при 25 С. Подібна поведінка знайдено нами у Зі 04 і Сга08 як показано на рис. 3 де представлена залежність кількості адсорбованого етилену ( при рівноважному тиску Ю-1 мм рт. ст. і 25 с) від температури попередньої обробки у вакуумі Можна бачити, що адсорбція етилену і окису вуглецю збільшується з підвищенням температури попередньої обробки вище 200 с і що після відкачування при Ю-8 мм рт. ст. попередня адсорбція окису вуглецю призводить до зниження адсорбції етилену.
Залежність заповнення поверхні електрода органічними частинками від потенціалу електрода в 1 N HaSOi, що містить різні кількості метанолу (моль /л. Ефект попередньої адсорбції водню позначається, природно, і при заповненнях, менших граничного.
У разі попередньої адсорбції водню всі подібні центри зайняті. Більш повільна, ніж в дослідах без водню, початкова кінетика хемосорбціц кисню в цьому випадку може бути пояснена необхідністю звільнення г або s - центрів для подальшої адсорбції води. Останнє може бути здійснено в результаті проміжної реакції утворення води з водню, попередньо адсорбованого Ge. Синтезована вода служить додатковим резервом в подальшої реакції окислення Ge за механізмом Ба-ха - Енглера. Адсорбція кисню на попередньо насиченої воднем поверхні Ge більше, ніж без водню. Після утворення шару адсорбованого кисню пари води, що брали участь в реакції, зв'язуються цим шаром в результаті його гідратації.
Метод з попередньою адсорбцією на активованому вугіллі дає можливість визначати дуже малі змісту фенолів в природних забруднених водах, оскільки через вугілля можна профільтрувати будь-яку кількість води.
Разом з тим попередня адсорбція як оксиду вуглецю, так і діоксиду сірки або аміаку, призводить до значного зменшення хемо-сорбційної ємності оксиду за воднем. Такими центрами, мабуть, є іонні пари, що складаються з координаційно - і валентноненасищен-них іонів металу і кисню.
Встановлено, що попередня адсорбція на каталізаторі електронодонорні молекул (NH3 CO, Нг) збільшує швидкості розкладання гідропероксиду изопропилбензола і окислення кумолу, адсорбція акцепторних молекул (О2 СО2 та ін.) уповільнює або повністю зупиняє описані процеси. Ці дані свідчать про те, що лімітує стадією зародження радикалів є утворення негативно заряджених форм гидроперекиси і кисню.
Водяна пара після попередньої адсорбції на поверхні поступово проникає в товщу скла. Адсорбція, таким чином, поступово переходить в об'ємну адсорбцію. У той час як поверхнева адсорбція оборотна, сорбція у внутрішніх частинах скла, згідно Барретту, Берні та Коену11 постійна. Поверхневі умови особливо позначаються в тому випадку, коли кварцове скло оброблено кислотами або підігрітий; в обох випадках адсорбційна здатність істотно змінюється.
З огляду на те, що попередня адсорбція водню перешкоджає утворенню отрути (розділ 3.1), можна зробити висновок, що водень і отрута конкурують за одні і ті ж центри на поверхні, і це усуває можливість участі водню в реакції за механізмом Рідіела.
Можна припускати, що попередня адсорбція сірковуглецю виключає найбільш активні центри. В результаті цього для подальшої адсорбції будуть доступні тільки центри в площині граней на поверхні металу.
Докладно розглянуті питання впливу попередньої адсорбції сильно адсорбирующихся газів (наприклад, аміаку) при подальшої продувке звичайними газами-носіями. Зі збільшенням кількості попередньо адсорбованого аміаку на цеолітах NaX селективність поділу Н2 і Е2 зменшувалася.
Було показано 31 що попередня адсорбція сірководню на каталізаторі гальмує перетворення тиофена і особливо сильно - гідрування бутен. Однак обробка сірководнем не впливає на мс-тракс-изомеризацию, міграцію подвійного зв'язку і гідрування бутадієну. При вивченні залежності активності каталізаторів від часу їх роботи було знайдено 36 що активність безперервно зменшується внаслідок отруєння сірководнем. Алюмос - - кобальтмолібденовий каталізатор отруюється також тіофенів, метілтіофеном, пиридином і аміаком за.
Було показано 31 що попередня адсорбція сірководню ла каталізаторі гальмує перетворення тиофена і особливо сильно - гідрування бутен. Однак обробка сірководнем не впливає на tyuc - пг /ЖКС-изомеризацию, міграцію подвійного зв'язку і гідрування бутадієну. При вивченні залежності активності каталізаторів від часу їх роботи було знайдено 35 що активність безперервно зменшується внаслідок отруєння сірководнем.
МОС, який може включати попередню адсорбцію МОС на поверхні, власне реакцію на неї і подальшу десорбції продуктів розпаду; о) процеси утворення структури плівки, пов'язані з дифузією і поверхневої міграцією атомів, а також процесами агрегації і кристалізації плівки.
Активна дія каталізатора обумовлено перш за все попередньої адсорбцией реагуючих речовин на поверхні каталізатора (стадії ///- V на рис. IV. У роботах[22, 24]Відзначено, що попередня адсорбція води окисом алюмінію не приводить до появи смуг поглинання іонів піридинію. Приймається[22]., що смуга поглинання 1457 см-1 що виявляється як плече у смуги 1453 см-1 (див. рис. 115), належить молекулам піридину, пов'язаним з більш слабкими апротолнимі центрами поверхні. Відкачування зразка при 565 С призводить до видалення молекул піридину, пов'язаних з цими слабкими апротонного центрами, і залишає в спектрі лише смугу поглинання 1459 см-1 молекул піридину, взаємодіючих з більш сильними апротонного центрами.
Пояснюється це тим, що при попередній адсорбції сірчистого газу на поверхні металу утворюються продукти корозії, що сприяють конденсації вологи при меншій величині відносної вологості.
Для зміни забарвлення меркурометріческіх адсорбційних індикаторів несуттєва попередня адсорбція катіона або аніона на поверхні осаду, що, як відомо, є абсолютно обов'язковим у разі застосування справжніх, ар-гентометріческіх індикаторів.
Ізобара адсорбції. Сам факт прискорення реакції твердими каталізаторами обумовлює попередню адсорбцію реагентів на їх поверхні. Останню іноді називають активованої адсорбції.
ізобара адсорбції. Сам факт прискорення реакції твердими каталізаторами обумовлює попередню адсорбцію реагентів на їх поверхні.
Відзначено багато випадків зменшення адсорбції одного речовини в результаті попередньої адсорбції іншої речовини[2]; зазвичай при цьому також знижується теплота адсорбції, проте це не завжди має місце. Присутність на вольфрамі одного шару кисню або частини його призводить до збільшення кількості адсорбируемого цезію[3], А також до збільшення теплоти адсорбції цезію, яка визначається за швидкістю його випаровування. З іншого боку, в присутності невеликої кількості адсорбованого кисню коефіцієнт прилипання азоту на вольфрамі зменшується в 10 разів. Ці факти дають підставу сформулювати наступне загальне правило: сильно електронегативний адсорбована домішка зменшує силу зв'язку з поверхнею менш електронегативного адсорбата і, навпаки, збільшує силу зв'язку з електропозитивні адсорбатом. зворотне становище теж має бути справедливим. Це правило знаходиться в згоді з уявленнями про електронні переходах.
Більшість електрохімічних реакцій з участю органічних речовин протікає через стадію попередньої адсорбції їх на поверхні електрода.
Залежність кількості утвореного полімерного комплексу і швидкості реакції ізомеризації від температури попередньої адсорбції аміаку при постійній ступеня покриття поверхні аміаком. зміни, що відбуваються в перетворенні бутена-1 в залежності від температури попередньої адсорбції аміаку при постійній ступеня покриття цоверхності аміаком, дають інформацію про активні центрах каталізатора. Для визначення цих змін був побудований графік залежності кількості утворюється полімерного комплексу і швидкості реакції ізомеризації від ступеня покриття каталізатора аміаком при кожній дослідженій температурі адсорбції аміаку. Експериментальні точки лягали на плавні криві і отримані з цих кривих дані використовували для побудови графіків залежності кількості утворюється комплексу і швидкості реакції ізомеризації від температури попередньої адсорбції аміаку для однієї і тієї ж ступеня покриття.
Значення Rf, певні в звичайних камерах, залежать від попередньої адсорбції парів на шарі, яка, в свою чергу, залежить від тиску парів розчинника. Для складання елюотропних рядів чистих розчинників необхідно користуватися насиченими сендвіч-камерами.
Залежність кількості утвореного полімерного комплексу і швидкості реакції ізомеризації від температури попередньої адсорбції аміаку при постійній ступеня покриття поверхні аміаком.
Зміни, що відбуваються в перетворенні бутена-1 в залежності від температури попередньої адсорбції аміаку при постійній ступеня покриття цоверхності аміаком, дають інформацію про активні центрах каталізатора. Для визначення цих змін був побудований графік Залежно кількості утворюється полімерного комплексу і швидкості реакції ізомеризації від ступеня покриття каталізатора аміаком при кожній дослідженій температурі адсорбції аміаку. Експериментальні точки лягали на плавні криві і отримані з цих кривих дані використовували для побудови графіків залежності кількості утворюється комплексу і швидкості реакції ізомеризації від температури попередньої адсорбції аміаку для однієї і тієї ж ступеня покриття.
збільшення кількості рідких компонентів пов'язане з диспергированием речовини в результаті попередньої адсорбції плавких компонентів і набухання в них іншої маси. Але адсорбція вже завершена раніше.
Системи, адсорбовані на А1203 - SiO2. Навпаки, при зворотному порядку адсорбції спектр іонів МДФА, отриманий при попередній адсорбції на А1203 - SiO2 повністю замінюється спектром молекул ферроцена, адсорбованих згодом.
В даний час досить точно встановлено те, що для гетерогенного каталізу необхідна попередня адсорбція.
Криві відкачування адсорбційної води при кімнатній температурі сильно розрізняються залежно від часу попередньої адсорбції. За величиною зміни і за формою ця крива сильно відрізняється від кривої відкачки (рис. 3), особливо на окислах тербія і лантану, коли час адсорбції води було значним. До 200 видаляється донор-ва форма. Мабуть, цей же процес відбувається при кімнатній температурі, але значно повільніше. При подальшому підвищенні температури спостерігаються дві змінюють один одного гілки.
З Вашої роботи[4]і з більш ранньої роботи Міньоле[6]випливає, що попередня адсорбція кисню і окису вуглецю на плівках міді і вольфраму завжди зменшує початкове значення ПП ксенону.
У відповідь на друге питання доктора Мюллера можна сказати, що в разі срібла ефект попередньої адсорбції кисню залежить від його кількості і температури, при якій кисень адсорбувався.
При цьому, як показано Мартинюк і Шлигін[24], Протікання електрохімічної реакції можливо без попередньої адсорбції речовини на електроді - обмін електронами між електродом і речовиною може відбуватися по тунельному механізму.
Залежність диференціальної теплоти адсорбції пара ме -. Танол від заповнення поверхні, графітованої сажі. Така розбіжність може мати такі причини: 1) недосягнення термодинамічної рівноваги, 2) вплив попередньої адсорбції води, аміаку, двоокису вуглецю і органічних речовин з повітря під час введення адсорбенту в колонку, 3) вплив адсорбції домішок (наприклад, води) з газу-носія, повністю осушити який важко (див. стор .
Розподіл центрів по енергіях. Дані по залежності освіти полімерного комплексу і швидкості реакції ізомеризації від температури, при якій проводили попередню адсорбцію аміаку, свідчать про те, що комплекс відіграє роль в реакції ізомеризації. Очевидно, комплексо-освіту і реакція ізомеризації не починаються, поки температура попередньої адсорбції аміаку на каталізаторі не перевищить 200 С. Малюнок показує, що під час відсутності комплексу ізомеризація не йде. Якщо ж комплекс є, то і реакція ізомеризації йде з тим більшою швидкістю, чим вищий вміст комплексу.
Проведено вимірювання кислотності прожарених каталізаторів складу MgO /SiOa титруванням н-бутиламін і методом ДТА зразків з попередньою адсорбцією на них піридину. Встановлено, що збільшення температури прожарювання призводить до зменшення кислотності каталізаторів. Методами ІЧ-спектроскопії виявлено присутність на поверхні активних центрів двох типів: кислих центрів Льюісовского типу і слабокислих ізольованих гідроокис-сильних груп. Зіставлення отриманих даних по кислотності каталізаторів з результатами визначення їх каталітичної активності в реакції дегідратації ізопропілового спирту дозволяє зробити висновок про те, що в цій реакції істотну роль відіграють активні центри обох типів. Цей висновок підтверджується формою ізотерми отруєння, отриманої імпульсним методом з використанням піридину як каталітичної отрути.
Вкрай цікавим і вартим великої уваги в зв'язку з гіпотезою освіти метиленових радикалів є спостерігалася зазначеними авторами попередня адсорбція окису вуглецю на поверхні каталізатора. Спеціальні досліди показали, що якщо на поверхні каталізатора є адсорбовані молекули окису вуглецю, то-прі пропущенні над каталізатором суміші етена і водню утворюються рідкі продукти. Якщо ж пропускати один лише етен або суміш окису вуглецю і етена або суміш водню і етена.
Вкрай цікавим і вартим великої уваги в зв'язку з гіпотезою освіти метиленових радикалів є спостерігалася зазначеними авторами попередня адсорбція окису вуглецю на поверхні каталізатора. Спеціальні досліди показали, що якщо на поверхні каталізатора є адсорбовані молекули окису вуглецю, то при пропущенні над каталізатором суміші етена і водню утворюються рідкі продукти. Якщо ж пропускати один лише етен або суміш окису вуглецю і етена або суміш водню і етена, то на свежеприготовленном каталізаторі при цих умовах не спостерігається утворення рідких продуктів, а в присутності водню протікає реакція гідрування етена в етан.
Внаслідок цього утворення комплексу починає зменшуватися і на кривій, яка б показала залежність кількості утворюється полімерного комплексу від температури попередньої адсорбції аміаку, з'являється мінімум. При 400 С аміак адсорбується головним чином на ділянках з високою енергією, які неактивні або, по крайней, мірою, менш активні в реакції ізомеризації бутена і освіти комплексу, а найбільш важливі для реакції центри залишаються непорушними. Отже, для концентрацій аміаку, менших, ніж концентрації, при яких відбувається насичення поверхні, є область між 200 і 300 С, де невелика зміна температури попередньої адсорбції аміаку призводить до такого перерозподілу адсорбованого аміаку на поверхні, коли число центрів, активних в реакції, залишається постійним.
Інтенсивно ведуться роботи з каталітичного знешкодження органічних забруднювачів, зокрема, шляхом окислення в нестаціонарному режимі або попередньої адсорбції забрудників на каталізаторі з подальшим їх випалюванням.
Для розвитку методики визначення ефекту кривизни по всмоктуванню рідини виконана серія експериментів з пористим склом Вайкор, модифікованим попередньої адсорбцией моношару гептанол.
На рис. 1 - - 8 кривими а представлені спектри поглинання (в дифузно розсіяному світлі) молекулярних утворень, створених попередньою адсорбцією однієї з компонент, а також утворень, що з'являються після адсорбції другий компоненти. На тих же малюнках кривими б представлені спектри ЕПР, відповідні оптичним спектрами. Для цих зразків не виявлено сигналу ЕПР.
Вважають, що ці сполуки в процесі корозії заліза або сталі в тій чи іншій мірі відновлюються і розкладаються з утворенням сульфідів і іонів HS7 Тому їх адсорбцію і інгібірутршее дію і в даному випадку можна пов'язати з попередньою адсорбцією іонів Н5 - на поверхні металу.
Вплив температури відкачування ва кількості СО і С Н, адсорбованих каталізаторами Сг 0 (про і Со 04 (в при 25 С. Подібна поведінка знайдено нами у Зі 04 і Сга08 як показано на рис. 3 де представлена залежність кількості адсорбованого етилену ( при рівноважному тиску Ю-1 мм рт. ст. і 25 с) від температури попередньої обробки у вакуумі Можна бачити, що адсорбція етилену і окису вуглецю збільшується з підвищенням температури попередньої обробки вище 200 с і що після відкачування при Ю-8 мм рт. ст. попередня адсорбція окису вуглецю призводить до зниження адсорбції етилену.