А   Б  В  Г  Д  Е  Є  Ж  З  І  Ї  Й  К  Л  М  Н  О  П  Р  С  Т  У  Ф  Х  Ц  Ч  Ш  Щ  Ю  Я 


Поперечні хімічні зв'язки

Поперечні хімічні зв'язки в полімерах можуть утворюватися безпосередньо між атомами вуглецю сусідніх макромолекул без інших речовин або за допомогою різних з'єднань, спеціально вводяться в систему. Такі речовини називаються вулканизуючими агентами або отвердітрлямі.

Поперечні хімічні зв'язки в полімерах можуть утворюватися безпосередньо між атомами вуглецю сусідніх макромолекул без інших речовин або при допомоги різних з'єднань, спеціально вводяться в систему.

Поперечні хімічні зв'язки в полімерах можуть утворюватися безпосередньо між Агора вуглецю сусідніх макромолекул без інших речовин або за допомогою різних з'єднань, спеціально вводяться в систему. Такі речовини називаються вулканизуючими агентами або отвердітслямі.

Поперечні хімічні зв'язки обумовлюють нерозчинність, неплавкі при нагріванні і інші властивості полімерів сітчастої структури. 
Поперечні хімічні зв'язки в полімерах можуть утворюватися безпосередньо між атомами вуглецю сусідніх макромолекул без додавання будь-яких речовин або за допомогою різних хімічних речовин, спеціально вводяться в систему. Такі речовини називаються вулканизуючими агентами або від Верде ялинами.

Поперечні хімічні зв'язки в полімерах можуть утворюватися безпосередньо між атомами вуглецю сусідніх макромолекул без додавання інших речовин або за допомогою різних з'єднань, спеціально вводяться в систему. Такі речовини називаються вулканизуючими агентами або отвердить-ками.

Поперечні хімічні зв'язки обумовлюють нерозчинність, неплавкі при нагріванні і інші властивості полімерів сітчастої структури.

Поперечні хімічні зв'язки в ньому відсутні. Однак між макромолекулами діють значні когезійні сили. У зв'язку з цим тефлон не розчиняється ні вступному зі звичайних розчинників.

поперечні хімічні зв'язки обумовлюють нерозчинність, неплавкі при нагріванні і інші властивості полімерів сітчастої структури.

Нехай поперечні хімічні зв'язки в поліетилені утворюються в результаті опромінення при температурі вище Ти; що станеться при охолодженні зразка. Дайте по можливості найбільш докладні відповіді на наведені нижче питання; викладіть ваші міркування.

Нехай поперечні хімічні зв'язки в поліетилені утворюються в результаті опромінення при температурі вище. 
Вплив молекулярної маси ділянок ланцюгів між вузлами полімерної сітки Мс на температурну залежність модуля пружності аморфних полімерів (схема. Мс дорівнює. | Вплив ступеня кристалічності на температурну залежність модуля пружності кристалічного полімеру (схема. Ступінь кристалічності дорівнює. Нижче Тс поперечні хімічні зв'язки роблять дуже мале цліяніе на модуль пружності.

У структурі колагену поперечні хімічні зв'язки, наявність яких визнається багатьма дослідниками[823], Мають переважно ту ж природу, що і зв'язку в основній меті. Велика кількість активних груп і пептидних зв'язків забезпечує інтенсивне міжмолекулярної взаємодії. Відсутність різкої анізотропії міцності структури сухого волокна робить приблизно рівно можливих обрив зв'язків в основному ланцюзі і поперечних хімічних зв'язків. Це призводить до утворення продуктів з властивостями, описаними вище.

У структурі колагену поперечні хімічні зв'язки, наявність яких визнається багатьма ісследователямі352 мають переважно ту ж природу, що і зв'язку IB основному ланцюзі. Велика кількість активних груп і пептидних зв'язків забезпечує інтенсивне міжмолекулярної взаємодії. Відсутність різкої анізотропії міцності структури сухого волокна робить приблизно рівно можливих обрив зв'язків в основному ланцюзі і поперечних хімічних зв'язків. Це призводить до утворення продуктів з властивостями, описаними вище.

Виникає сітчаста структура вулканизата, яка містить поперечні хімічні зв'язки між макромолекулами, причому в цих зв'язках знаходиться різна кількість атомів сірки.

До полінозним волокнам примикають штапельні волокна, що містять поперечні хімічні зв'язки між макромолекулами.

У промисловості отримують поліетилен зі зшитою структурою молекул, коли створюються поперечні хімічні зв'язки між лінійними ланцюгами макромолекул.

Для отримання високоеластичних волокон необхідно формувати їх з полімерів, здатних утворювати поперечні хімічні зв'язки між макромолекулами.

Інша причина обмеженого набрякання високомолекулярних речовин полягає в тому, що між молекулами полімеру можуть бути поперечні хімічні зв'язки (так звані містки), завдяки яким все речовина, по суті, являє собою просторову сітку. Така структура перешкоджає відриву макромолекул друг від друга і переходу їх в розчин. Крім того, якщо навіть не всі молекули полімеру пов'язані в просторову сітку, то така сітка може грати роль мембрани, проникною для малих молекул розчинника і перешкоджає дифузії макромолекул з набряклого полімеру.

Попереднім опроміненням поліпропілену С60 і іншими радіоактивними сполуками можна поліпшити стабільність волокон, так як утворюються поперечні хімічні зв'язки уповільнюють передачу ланцюга і стабілізують полімер.

Інша причина обмеженого набрякання високомолекулярних речовин полягає в тому, що між молекулами полімеру можуть бути поперечні хімічні зв'язки (так звані містки), завдяки яким все речовина, по суті, являє собою просторову сітку. Така структура перешкоджає відриву макромолекул друг від друга і переходу їх в розчин. Крім того, якщо навіть не всі молекули полімеру пов'язані в просторову сітку, то така сітка може грати роль мембрани, проникною для малих молекул розчинника і перешкоджає дифузії макромолекул з набряклого полімеру.

Високотемпературний максимум, у якого вдалося проміряти лише низькотемпературну гілка, обумовлений розморожуванням рухливості стирольних ланок, що утворюють поперечні хімічні зв'язки в просторової сітці сополимера.

Набухання переходить в власне розчинення (необмежене набрякання) в тому випадку, якщо між макроме-лекулярная ланцюгами відсутні поперечні хімічні зв'язки. Віддалення ланцюгів друг від друга послаблює сили між-молекулярного взаємодії і дозволяє макромолекулам дифундувати в об'єм розчинника. У полімерних матеріалах, що мають сітчасту структуру з поперечними зв'язками між ланцюгами, розчинення неможливо. Здатність речовин обмежено набухати з утворенням двофазної системи залежить від багатьох факторів, зокрема, від спорідненості полімеру до розчинника, числа поперечних зв'язків, що припадають на одну ланцюг, і температури. Вплив поперечних зв'язків на здатність до набухання добре ілюструє приклад з каучуком. Вулканізований каучук - гума містить поперечні сульфідні зв'язку і набухає обмежено. Ебоніт, який представляє собою каучук з дуже густий просторової сіткою, взагалі не набухає.

При вулканізації гумової суміші, що складається з каучуку, вулканізуючих агентів, наповнювачів та інших інгредієнтів, виникають поперечні хімічні зв'язки макромолекул каучуку між собою за допомогою вулканизующего агента. В результаті утворюється тривимірна сітчаста структура гуми, в якої основні ланцюги зшиті поперечними зв'язками. Ділянки ланцюга між зв'язками зберігають гнучкість і рухливість, визначальну здатність гуми до великих оборотних деформацій. Під впливом зовнішніх умов у вулканізованої гумі протікають процеси руйнування і утворення нових поперечних зв'язків, що призводять до незворотних змін її властивостей.

При поліконденсації сполук з функціональністю дорівнює трьом і більше, а також при введенні спеціальних реагентів (затверджувачів), утворюють поперечні хімічні зв'язки, виходять полімери просторової будови.

При поліконденсзціі з'єднань з функціональністю, яка дорівнює трьом і більше, а також при введенні спеціальних реагентів (затверджувачів), що утворюють поперечні хімічні зв'язки, виходять полімери просторової будови. Полякопденсацля трьохатомних спиртів з дікарбоновими кислотами може бути розглянута на прикладі поліконденсації гліцерину а фталевої кислоти.

при поліконденсації з'єднань з функціональністю, яка дорівнює трьом і більше, а також при введенні спеціальних реагентів (затверджувачів), що утворюють поперечні хімічні зв'язки, виходять полімери просторової будови.

Одночасно багато зі згаданих вище інгібіторів, будучи біфункціонального сполуками (біфеноли, діаміни, полівалентні метали і їх похідні), здатні утворювати поперечні хімічні зв'язки або комплексні сполуки з сусідніми макромолекулами. Це знижує рухливість макро-молекулярних ланок і швидкість передачі ланцюга. Радикали в даному випадку локалізуються в одній ланці, і завдяки рекомбінації радикально-ланцюгової процес припиняється.

Уретани можна розглядати аналогічним-чином, з тією лише різницею, що вони являють собою самозміцнення системи, в яких є свої власні сили міжмолекулярної взаємодії і поперечні хімічні зв'язки.

Уретани можна розглядати аналогічним чином, з тією лише різницею, що вони являють собою самозміцнення системи, в яких є свої власні сили міжмолекулярної взаємодії і поперечні хімічні зв'язки.

Висока стійкість поліакрилонітрильних волокон пояснюється міцністю ціан-груп, а також, мабуть, тим, що при температурах вище 160 С розриваються потрійні зв'язку в ціан-групах і утворюються діазіновие, нафтірідіновие і інші циклічні структури і поперечні хімічні зв'язки. Міцність волокна при цьому не знижується, однак при нагріванні вище 160 С або при тривалому впливі сонячного світла колір його стає спочатку жовтим, а потім коричневим.

Реальні сітчасті полімери також дещо відрізняються від ідеалізованих моделей. Поперечні хімічні зв'язки розташовуються по довжині основних ланцюгів неоднаково і встановити їх кількість, а також відстань один від одного поки не представляється можливим, крім того, ланцюги, з'єднані між собою, мають різну довжину. Тільки зовнішні якості полімеру ( величини оборотних деформацій, ступінь набухання, твердість, крихкість) вказують на більшу чи меншу частоту розташування поперечних зв'язків. У реальному просторової сітці полімеру може бути велика кількість дефектів, наприклад відсутність в деяких місцях поперечних зв'язків; такі дефекти часто називають місця розпушення. Наявність цих дефектів призводить до появи в полімері деякої пластичності під навантаженням при підвищеній температурі і до підвищення набухання.

крива деформації макромолекули, що виражає залежність між розтягує силою і відносним відстанню між кінцями макромолекули. Бездефектної просторової сіткою вважається та, яка виходить при поперечному зшиванні лінійного полімеру з дуже великою молекулярною масою, так що дефектами сітки у вигляді решт макромолекул, що не входять в сітку, можна знехтувати. Поперечні хімічні зв'язки утворюють вузли сітки. Від кожного вузла в сітці гуми відходять чотири ланцюга.

бездефектної просторової сіткою вважається та, яка виходить поперечним зшиванням лінійного полімеру з дуже великою молекулярною масою, так що дефектами сітки типу решт макромолекул, що не входять в сітку, можна знехтувати. Поперечні хімічні зв'язки утворюють вузли сітки. Від кожного вузла в сітці гуми відходять чотири ланцюга. Відрізки макромолекули між вузлами називають ланцюгами сітки, причому число ланцюгів сітки в два рази більше, ніж вузлів сітки.

Крива тривалої релаксації напруги сшш-того сірої бутадіенстнро-льного еластомеру при розтягуванні (100% і 363 К. Гуми - це зшиті полімери з гнучкими ланцюгами, що мають температуру склування нижче 273 С. Поперечні хімічні зв'язки (вузли сітки) не дозволяють ланцюгах при деформації ковзати відносно один одного. Тому незворотні (в'язкі) деформації у гуми практично не виникають. При деформації такої полімерної сітки виникають високопружні напруги, які зазвичай називають високоеластичними. Крім того, виникають і напруги, що викликаються силами внутрішнього тертя. У зв'язку з цим при деформаціях на діаграмі розтягування - скорочення виникає петля гістерезису. Однак, якщо деформацію проводити повільно, то петля гістерезису зменшується, і при дуже повільних процесах деформації (в межі при рівноважної деформації) вона практично зникає, і гума поводиться як пружне тіло. Саме для цього режиму деформації застосовні співвідношення термодинаміки.

При руйнуванні тривимірної сітки під дією механічних сил можна уявити собі два принципово різних механізму деструкції. Білі поперечні хімічні зв'язки між ланцюгами аналогічні або близькі за своєю природою зв'язках в основному ланцюзі і доповнені інтенсивним міжмолекулярним взаємодією, то немає підстави очікувати переважного розриву по поперечним зв'язків. Розрив зв'язків уздовж ланцюга в поперечному напрямку равновероятен. Утворилися нелінійні продукти являють собою деформовані, але зберегли основні властивості вихідної структури фрагменти, розгалужені або частково зшиті.

При руйнуванні тривимірної сітки під дією механічних сил можна уявити собі два принципово різних механізму деструкції. Якщо поперечні хімічні зв'язки між ланцюгами аналогічні або близькі за своєю природою зв'язках в основному ланцюзі і доповнені інтенсивним міжмолекулярним взаємодією, то немає підстави очікувати переважного розриву по поперечним зв'язків. Розрив зв'язків уздовж ланцюга і в поперечному напрямку равновероятен.

При наявності развст-ений міцність связеГ: між макромолекулами слабшає, і лучити міцні волокна з таких полімерів не вдається. Крім го, поперечні хімічні зв'язки між макромолекулами прс-тствуют перекладу таких полімерів в розчин або розплав, що ся необхідною умовою для отримання волокон.

Сплутаність макромолекул сприяє перетворенню їх сукупності в якусь просторову сітку. Більш стійкі і міцні поперечні хімічні зв'язки між макромолекулами. Стосовно до каучукам їх можна отримати шляхом вулканізації - термохимическим процесом, при якому утворюються поперечні зв'язки (містки) між макромолекулами. Зазвичай каучуки вулканізіруют сіркою.

Між молекулами полімеру існують поперечні хімічні зв'язки (так звані містки), і все речовина по суті являє собою просторову сітку. Це перешкоджає відриву макромолекул друг від друга і переходу в розчин. Крім того, якщо навіть не всі молекули полімеру пов'язані в просторову сітку, то така сітка може грати роль мембрани проникною для малих молекул розчинника і перешкоджає - дифузії макромолекул з об'єму, набряклого полімеру. В результаті збільшення обсягу високомолекулярної речовини при набуханні в просторової сітці з'являються напруги, що і призводить до припинення набухання.

Віскозних волокон формальдегідом, впливає аналогічним чином, так як знижує рухливість макромолекулярних ланок і, отже, швидкість релаксаційних процесів. У той же час поперечні хімічні зв'язки між макромолекулами, утворені довгими і гнучкими ланцюгами, можуть навіть підвищити міцність від утоми, тому що знижують можливість накопичення залишкових деформацій.

Рециклювання термостійких пластмас набагато важче; до цієї групи належать фенольні смоли, поліефіри, епоксиди і силікони. У процесі освіти термостійких пластмас виникають поперечні хімічні зв'язки; Рециклювання полягає в скороченні числа цих зв'язків до утворення речовин з більш низькими молекулярними вагами в процесах піролізу і гідролізу. Однак ці процеси ендотермічні і в них поглинається велика частина включеної в термостійкі пластмаси корисності. Спалювання для отримання енергії більш переважно, але представляє повнерозкладання матеріалу, і зазвичай до цього процесу повторної переробки вдаються в останню чергу.

Вплив різних факторів на процес руйнування полімерних матеріалів, хоча і було вивчено в численних роботах[2, 88 - 90, 92, 93, 98], Залишається й понині досить невирішеним завданням. Тут же розглянемо лише роль, яку відіграють поперечні хімічні зв'язки в процесі руйнування полімерів в високоеластіческом стані.

Наприклад, багато інгібітори, що прискорюють кристалізацію і зменшують розміри кристалітів, мабуть, сприятливо впливають на міцність від утоми поліамід-них волокон. Таким же чином можуть впливати речовини, що утворюють поперечні хімічні зв'язки або комплексні сполуки.

Легкість, з якою каучук взаємодіє з Малеї-новим ангідридом, змушує припустити, що ма-леіновий і інші ненасичені ангідриди і кислоти можуть бути використані для створення поперечних хімічних зв'язків між каучуком і реакционноспособен-ними полімерами. При нагріванні таких фенолформальдегідних прищеплених кополімерів з гексаметилентетраміном утворюються поперечні хімічні зв'язки; ці продукти розм'якшуються при температурах близько 120 і знову тверднуть при охолодженні.

Гарні результати виходять при обробці полиформальдегида сумішшю поліамідних смол і антиоксидантів. Поряд зі зв'язуванням кисню і кінцевих груп ОН при цьому, мабуть, утворюються поперечні хімічні зв'язки, що підвищують стабільність полімеру і теплостійкість волокон.

При затвердінні відбуваються різноманітні реакції, але всі вони призводять до утворення дуже великих молекул. Безсумнівно також, що деякі гідроксильні групи віскозного штапельного волокна беруть участь в реакціях, завдяки чому молекули смоли утворюють поперечні хімічні зв'язки між лінійними макромолекулами целюлози. Це і є однією з головних причин виникнення несмінаемості обробленої тканини.