А Б В Г Д Е Є Ж З І Ї Й К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Ю Я
Поперечний зшивання - макромолекул
Поперечний зшивання макромолекул завжди зменшує рухливість сегментів і збільшує час релаксації дипольно-сегментального втрат. Залежність tg бмакс дипольно-сегментального втрат від температури визначається довжиною поперечних сшивающих зв'язків і відстанню між ними.
Вулканізація являє собою процес поперечного зшивання макромолекул, в результаті якого еластичний полімер (каучукоподібний полімер або каучук), що складається з лінійних ланцюгових молекул, перетворюється в полімер з сітчастою структурою. Такий полімер зберігає надану йому форму і володіє високою еластичністю.
Якщо розчини досить концентровані, то внаслідок поперечного зшивання макромолекул утворюється тривимірна сітка і розчин переводиться в незворотний холодець. Такого роду явище дуже близько до тих процесів конденсації, які відбуваються при отвердении феноло-формальдегідних смол.
схема освіти де -[IMAGE ]Деревоподібна модель Тето-реву при тріфункціональной функціональної полімерної сітки, поліконденсації. Аналогічним чином розглядається сітка, що виходить при поперечному зшиванні макромолекул.
В цьому найважливішому завершальному процесі гумового виробництва відбувається поперечне зшивання макромолекул каучуку під дією вулканізуючих речовин.
Фізико-механічні властивості різних пінопластів. Реакція між поліефіром і диизоцианатом протікає при звичайній температурі і супроводжується швидким наростанням в'язкості реакційної суміші, одночасно відбувається поперечне зшивання макромолекул поліефіроуретана. Виділяється СО2 не може подолати опору в'язкої маси і залишається в ній, утворюючи безліч дрібних осередків. Шляхом підбору відповідного емульгатора, що вводиться в реакційну суміш, досягається рівномірний розподіл і однаковий обсяг осередків пінопласту. Процес поліконденсації можна проводити при 20 С, але для підвищення міцності і теплостійкості пінополіуретану його рекомендується прогрівати протягом декількох годин при 90 - 100 С. При цьому теплостійкість жорстких ПУ зростає до 150 С, а еластичних-до 120 С. У залежності від властивостей вихідного поліефіру можуть бути отримані пенополіуретани різної еластичності. Морозостійкість, стійкість до дії кисню, бензо - і маслостійкість еластичних пінопластів значно вище, ніж пористих гумових виробів.
Фізико-механічні властивості різних пінопластів. Реакція між поліефіром і диизоцианатом протікає при звичайній температурі і супроводжується швидким наростанням в'язкості реакційної суміші, одночасно відбувається поперечне зшивання макромолекул поліефіроуретана. Виділяється СО2 не може подолати опору в'язкої маси і залишається в ній, утворюючи безліч дрібних осередків. Шляхом підбору відповідного емульгатора, що вводиться в реакційну суміш, досягається рівномірний розподіл і однаковий обсяг осередків пінопласту. При цьому теплостійкість жорстких ПУ зростає до 150 С, а еластичних-до 120 С. У залежності від властивостей вихідного поліефіру можуть бути отримані пенополіуретани різної еластичності.
Характеристика промислових диизоцианатов. Отримують уретанові каучуки по реакції взаємодії олігомерів, що містять гідроксильні групи, з діізоціана-тами в присутності агентів подовження і поперечного зшивання макромолекул - низькомолекулярних багатоатомних спиртів і диаминов.
Основними сполуками для отримання уретанових еластомерів є олігомери з кінцевими гідроксильними групами (молекулярна маса 1000 - 3000), діїзоцианата а також агенти подовження і поперечного зшивання макромолекул - низькомолекулярні поліоли і діаміни.
Необхідно також враховувати вплив молекулярної будови (ступінь полімеризації, характер чергування ланок у ланцюзі, пазветвленность структури, молекулярно-масовий розподіл), рівень міжмолекулярної взаємодії, надмолекулярну організацію (наявність орієнтованих і кристалічних структур, сформованих до або формуються в процесі розтягування), ступінь поперечного зшивання макромолекул, фізичну і хімічну природу поперечних зв'язків.
Ведуться роботи по отриманню пінопластів на основі поліетилену. Одним з методів поперечного зшивання макромолекул є опромінення поліетилену.
У роботах[338, 339]досліджені електропровідні композиції епоксидної смоли з бінарним наповнювачем. Каолін, присутній в бінарному наповнювачі, сприяє додатковому поперечному зшивання макромолекул епоксидної смоли, створює жорстку фіксацію електропровідних структур, яка і визначає стабільність електричних властивостей наповненого матеріалу. Встановлено[339], Що високотемпературна обробка при 250 С призводить до збільшення електропровідності матеріалу з бінарним наповнювачем ще на один порядок, мабуть, за рахунок часткової циклізації і термодеструкції структурованої прошарку полімеру на поверхні каоліну.
ТМТД-ДБТД сприяє ослабленню дисульфідних зв'язків цих прискорювачів і підвищенню їх тіофільносгі до вільної сірки. В результаті цього полегшується взаємодія п-комплексу з Ss, що призводить до утворення сульфидирующих комплексів, що беруть участь в реакціях поперечного зшивання макромолекул каучуку.
Дифундувати в полімерах можуть і частки сторонніх речовин. Практично це досягається лише в області малих парціальних тисків газів. D мають явно виражену залежність від концентрації і часу. Газопроникність полімеру залежить від гнучкості ланцюгових макромолекул, від физич. Зі зменшенням гнучкості молекул, напр, при кристалізації або поперечному зшиванні макромолекул (вулканізація), з ростом міжмолекулярних сил і щільності упаковки полімеру газопроникність зменшується. Те ж саме має місце при переході полімеру з високоеластічен. Газопроникність є вельми важливою характеристикою полімерного матеріалу і грає істотну роль в процесах вулканізації, дублення, окислення, при захисті виробів від корозії і в ін. Областях.
Дифундувати в поліморах можуть і частки сторонніх речовин. Практично це досягається лише в області малих парціальних тисків газів. D мають явно виражену залежність від концентрації і часу. Газопроникність полімеру залежить від гнучкості ланцюгових макромолекул, від фініч, стану полімеру, від природи диффундирующих частинок. Зі зменшенням гнучкості молекул, напр, при кристалізації або поперечному зшиванні макромолекул (вулканізація), з ростом міжмолекулярних сил і щільності упаковки полімеру газопроникність зменшується. Те ж саме має місце при переході полімеру з високоеластічен. Газопроникність є вельми важливою характеристикою полімерного матеріалу і грає істотну роль в процесах вулканізації, дублення, окислення, при захисті виробів від корозії і в ін. Областях.
Вулканізація являє собою процес поперечного зшивання макромолекул, в результаті якого еластичний полімер (каучукоподібний полімер або каучук), що складається з лінійних ланцюгових молекул, перетворюється в полімер з сітчастою структурою. Такий полімер зберігає надану йому форму і володіє високою еластичністю.
Якщо розчини досить концентровані, то внаслідок поперечного зшивання макромолекул утворюється тривимірна сітка і розчин переводиться в незворотний холодець. Такого роду явище дуже близько до тих процесів конденсації, які відбуваються при отвердении феноло-формальдегідних смол.
схема освіти де -[IMAGE ]Деревоподібна модель Тето-реву при тріфункціональной функціональної полімерної сітки, поліконденсації. Аналогічним чином розглядається сітка, що виходить при поперечному зшиванні макромолекул.
В цьому найважливішому завершальному процесі гумового виробництва відбувається поперечне зшивання макромолекул каучуку під дією вулканізуючих речовин.
Фізико-механічні властивості різних пінопластів. Реакція між поліефіром і диизоцианатом протікає при звичайній температурі і супроводжується швидким наростанням в'язкості реакційної суміші, одночасно відбувається поперечне зшивання макромолекул поліефіроуретана. Виділяється СО2 не може подолати опору в'язкої маси і залишається в ній, утворюючи безліч дрібних осередків. Шляхом підбору відповідного емульгатора, що вводиться в реакційну суміш, досягається рівномірний розподіл і однаковий обсяг осередків пінопласту. Процес поліконденсації можна проводити при 20 С, але для підвищення міцності і теплостійкості пінополіуретану його рекомендується прогрівати протягом декількох годин при 90 - 100 С. При цьому теплостійкість жорстких ПУ зростає до 150 С, а еластичних-до 120 С. У залежності від властивостей вихідного поліефіру можуть бути отримані пенополіуретани різної еластичності. Морозостійкість, стійкість до дії кисню, бензо - і маслостійкість еластичних пінопластів значно вище, ніж пористих гумових виробів.
Фізико-механічні властивості різних пінопластів. Реакція між поліефіром і диизоцианатом протікає при звичайній температурі і супроводжується швидким наростанням в'язкості реакційної суміші, одночасно відбувається поперечне зшивання макромолекул поліефіроуретана. Виділяється СО2 не може подолати опору в'язкої маси і залишається в ній, утворюючи безліч дрібних осередків. Шляхом підбору відповідного емульгатора, що вводиться в реакційну суміш, досягається рівномірний розподіл і однаковий обсяг осередків пінопласту. При цьому теплостійкість жорстких ПУ зростає до 150 С, а еластичних-до 120 С. У залежності від властивостей вихідного поліефіру можуть бути отримані пенополіуретани різної еластичності.
Характеристика промислових диизоцианатов. Отримують уретанові каучуки по реакції взаємодії олігомерів, що містять гідроксильні групи, з діізоціана-тами в присутності агентів подовження і поперечного зшивання макромолекул - низькомолекулярних багатоатомних спиртів і диаминов.
Основними сполуками для отримання уретанових еластомерів є олігомери з кінцевими гідроксильними групами (молекулярна маса 1000 - 3000), діїзоцианата а також агенти подовження і поперечного зшивання макромолекул - низькомолекулярні поліоли і діаміни.
Необхідно також враховувати вплив молекулярної будови (ступінь полімеризації, характер чергування ланок у ланцюзі, пазветвленность структури, молекулярно-масовий розподіл), рівень міжмолекулярної взаємодії, надмолекулярну організацію (наявність орієнтованих і кристалічних структур, сформованих до або формуються в процесі розтягування), ступінь поперечного зшивання макромолекул, фізичну і хімічну природу поперечних зв'язків.
Ведуться роботи по отриманню пінопластів на основі поліетилену. Одним з методів поперечного зшивання макромолекул є опромінення поліетилену.
У роботах[338, 339]досліджені електропровідні композиції епоксидної смоли з бінарним наповнювачем. Каолін, присутній в бінарному наповнювачі, сприяє додатковому поперечному зшивання макромолекул епоксидної смоли, створює жорстку фіксацію електропровідних структур, яка і визначає стабільність електричних властивостей наповненого матеріалу. Встановлено[339], Що високотемпературна обробка при 250 С призводить до збільшення електропровідності матеріалу з бінарним наповнювачем ще на один порядок, мабуть, за рахунок часткової циклізації і термодеструкції структурованої прошарку полімеру на поверхні каоліну.
ТМТД-ДБТД сприяє ослабленню дисульфідних зв'язків цих прискорювачів і підвищенню їх тіофільносгі до вільної сірки. В результаті цього полегшується взаємодія п-комплексу з Ss, що призводить до утворення сульфидирующих комплексів, що беруть участь в реакціях поперечного зшивання макромолекул каучуку.
Дифундувати в полімерах можуть і частки сторонніх речовин. Практично це досягається лише в області малих парціальних тисків газів. D мають явно виражену залежність від концентрації і часу. Газопроникність полімеру залежить від гнучкості ланцюгових макромолекул, від физич. Зі зменшенням гнучкості молекул, напр, при кристалізації або поперечному зшиванні макромолекул (вулканізація), з ростом міжмолекулярних сил і щільності упаковки полімеру газопроникність зменшується. Те ж саме має місце при переході полімеру з високоеластічен. Газопроникність є вельми важливою характеристикою полімерного матеріалу і грає істотну роль в процесах вулканізації, дублення, окислення, при захисті виробів від корозії і в ін. Областях.
Дифундувати в поліморах можуть і частки сторонніх речовин. Практично це досягається лише в області малих парціальних тисків газів. D мають явно виражену залежність від концентрації і часу. Газопроникність полімеру залежить від гнучкості ланцюгових макромолекул, від фініч, стану полімеру, від природи диффундирующих частинок. Зі зменшенням гнучкості молекул, напр, при кристалізації або поперечному зшиванні макромолекул (вулканізація), з ростом міжмолекулярних сил і щільності упаковки полімеру газопроникність зменшується. Те ж саме має місце при переході полімеру з високоеластічен. Газопроникність є вельми важливою характеристикою полімерного матеріалу і грає істотну роль в процесах вулканізації, дублення, окислення, при захисті виробів від корозії і в ін. Областях.