А   Б  В  Г  Д  Е  Є  Ж  З  І  Ї  Й  К  Л  М  Н  О  П  Р  С  Т  У  Ф  Х  Ц  Ч  Ш  Щ  Ю  Я 


Поляризаційна крива

Поляризаційні криві не змінюються при наявності в пробі благородних металів, а також кадмію, цинку і більш електронегативний елементів.

Поляризаційні криві можуть бути побудовані експериментально навіть для складних випадків корозії, що відповідають практичних умов роботи пари.

Поляризаційні криві отримують реєстрацією потенціалу корозії і корозійного струму за допомогою двокоординатної-го самопишущего приладу з логарифмическим перетворювачем. Визначають щільність корозійного струму, пропорційну швидкості корозії досліджуваного металу, екстраполяцією ділянки Тафеля до значення потенціалу корозії на поляризационной кривої.

Поляризаційні криві (катодні): а - при електролітичному цинкування; /- Кислий електроліт: //- лужний (цінкатний) електроліт; ///- Ціаністий електроліт; б - при електролітичному меднеліі; I - кислий електроліт; //- Ціаністий електроліт.
 Поляризаційні криві для стали 20 в неінгібіровашюй і ингибированной промисловий рідини Мортимья-Тетерівського родовища до і після магнітної обробки представлені на ряс.

Крива потенціал - - час для стали при зануренні в 005 М розчин Na2HPO4 (рН 7 4 після 40 год аерації. Потенціали виміряні щодо водневого електрода. Поляризаційні криві анодного і катодного процесів знаходять з аналітичних вимірювань, причому визначають, наприклад, виділяється при різній поляризації водень або надходить в розчин кількість заліза і висловлюють їх в еквівалентних значеннях струму.

Поляризаційні криві вказують на анодний пасивність в розчинах бікарбонатів натрію і кальцію.

Токи, що відповідають дифузії кисню у золотих і амальгованих золотих електродів в розчинах, що містять кисень і не містять його. Потенціали виміряні відносно насиченого каломельного електрода. Поверхня досліджуваних електродів 0 3 см2. поляризаційні криві зображені на рис. 910: криві ki і & 2 відносяться до золотих катодам, крива k3 - до амальгованих золотим електродів зі стадіями Н202 (1а) і ОН (1а 1б); контрольні криві k, k% і fe відносяться до безкисневим розчинів.

Поляризаційні криві мають асимптотичний характер. Тому повного захисту заліза при цьому досягти не можна; незначне розчинення, що відповідає значенню /ар все ж відбувається.

Поляризаційні криві, отримані для електролітів з різною концентрацією ціаністого калію і їдкого натру, мають ділянку граничного струму, відповідний майже повної пасивації анода. Збільшення концентрації ціаністого калію і їдкого натру призводить до підвищення граничної щільності струму. При малій концентрації їдкого натру (12 Г /л), після досягнення пасивного стану анода, подальше підвищення щільності струму призводить до швидкого зростання потенціалу і падіння сили струму до нуля. На аноді утворюється біла сольова плівка, що не проводить струм. При більш високих концентраціях лугу на аноді утворюється плівка темно-коричневого кольору, яка проводить струм і після виключення струму поступово розчиняється в електроліті.

Поляризаційні криві в 3 5 н. розчинах (NH4 2SO4 і H2SO4 при 7 С. | Поляризаційні криві в 4 5 н. розчинах (NH4 2SO4 і H2SO4 при. Поляризаційна крива /на рис. III.1 знята на платиновому аноді в сірчанокислотних розчинах, що містять сульфат амонію, має два ділянки, розділених перехідною областю. Нижній ділянку поляризационной кривої (при потенціалах анода менше 2 В) відповідає процесу виділення кисню. Освіта кислоти починається лише при потенціалах вище 2 В. Однак Сміт і Хугленд намагаються дати інше тлумачення складного характеру анодної поляризаційної кривої, що має ділянки з різними нахилами.

Крива потенціал - - час для стали при зануренні в 005 М розчин Na2HPO4 (рН 7 4 після 40 год аерації. Потенціали виміряні щодо водневого електрода. 
Поляризаційні криві анодного і катодного процесів знаходять з аналітичних вимірювань, причому визначають, наприклад, виділяється при різної поляризації водень або надходить в розчин кількість заліза і висловлюють їх в еквівалентних значеннях струму.

Поляризаційні криві вказують на анодний пасивність в розчинах бікарбонатів натрію і кальцію.

Токи, що відповідають дифузії кисню у золотих і амальгованих золотих електродів в розчинах, що містять кисень і не містять його. Потенціали виміряні відносно насиченого каломельного електрода. Поверхня досліджуваних електродів 0 3 см2. Поляризаційні криві зображені на рис. 910: криві ki і & 2 відносяться до золотих катодам, крива k3 - до амальгованих золотим електродів зі стадіями Н202 (1а) і ОН (1а 1б); контрольні криві k, k% і fe відносяться до безкисневим розчинів.

Поляризаційні криві мають асимптотичний характер. Тому повного захисту заліза при цьому досягти не можна; незначне розчинення, що відповідає значенню /ар все ж відбувається.

Осцилограма зміни потенціалу твердого галію під час зламу в розчині, що містить 58 г /л Ga і 196 г /л КОН, при 5 С і різних щільності струму. Поляризаційні криві, зняті на твердому галієві електроді, відтворюються значно краще, ніж на рідкому, що пов'язано з більш стабільним станом поверхні електрода.

Поляризаційні криві для міді М4 і латуні Л62 представлені на рис. III. Анодна поляризація при розчиненні міді спостерігається лише при малих щільності струму; зі збільшенням значень щільності струму розчинення міді і латуні відбувається без будь-якої поляризації. Відновлення кисню при потенціалах від 0 до 0 5 в протікає на міді легше, ніж на латуні. Однак при більш негативних потенціалах, коли стає можливим відновлення водню, цей процес протікає з більшою швидкістю на латуні.

поляризаційні криві вимірюють зазвичай в прямокутному електролізері, що забезпечує рівномірний розподіл струму на електродах, за допомогою певним чином розташованого біля поверхні електрода скляного капіляра. Близьке розташування зонда у електрода призводить до додаткових методичним труднощів, докладний розгляд яких викладено в розділі IV цієї частини.

Поляризаційні криві, наведені на рис. 111 наочно показують, що підвищення температури розчину помітно прискорює електродний реакцію при потенціалах, відповідних як горизонтальної, так і вертикальної гілкам кривої. Протягом усього горизонтальної ділянки кривої ефективність дії температури залишається приблизно однаковою, і при її підвищенні на 40 процес прискорюється приблизно в 4 рази.

Вплив температури на катодний поляризацію паладію в розчині, що містить 0 1 моль /л Pd, (моль /л етілендіаміна (рН 7 8. Поляризаційні криві, отримані при різній швидкості обертання електрода, показують, що підвищення інтенсивності перемішування електроліту сприяє прискоренню катодного процесу.

Схема установки для зняття поляризаційних кривих гальваностатичного методом. | Схема з нульовим опором для вимірювання сили струму пари. Поляризаційні криві використовуються, як уже вказувалося, і для кількісного розрахунку швидкості корозії. Запропоновано багато способів для такого розрахунку. Найбільш простий метод екстраполяції поляризационной кривої до стаціонарного потенціалу. При цьому способі залежність потенціалу від щільності струму виражають в полулогарифмических координатах.

Поляризаційні криві,[IMAGE ]Поляризаційні криві.

Поляризаційні криві, зняті на порошкоподібному телур, погано відтворюються, тому вивчення кінетики процесу анодного розчинення телуру було також проведено на суцільному металі.

Поляризаційні криві для отримання каліброваного графіка знімають при різних чувствительностях гальванометра і при тих же умовах (капіляр, температура), при яких проводять аналіз шламу. Вимірюють висоти хвиль, що відповідають даним концентрацій селену, і будують калібрувальний графік, відкладаючи на осі абсцис концентрації селену в процентах, а на осі ординат - відповідні висоти хвиль.

Поляризаційні криві, отримані для графіту сорха 3 цря разллчннх швидкостях розсолу (швидкості розсолу в м /с вказані цифрами у кривих. Поляризаційна крива /на рис. 22 знята на платиновому аноді в сірчанокислих розчинах, що містять сульфат амонію[112], Має дві ділянки, розділених перехідною областю. Нижній ділянку поляризационной кривої, що лежить при потенціалах анода менше 2 0 в, відповідає процесу виділення кисню.

Поляризаційні криві отримані йдучи для графіту сорти 3 при різних швидкостях розсолу (швидкості розсолу в м /с вказані цифрами у кривее. Поляризаційні криві, отримані на ТДМА, поверхневий шар яких містить діоксид марганцю в якості основного компонента, і на анодах з активним покриттям із суміші оксидів марганцю і кобальту, значно зрушені в бік позитивних потенціалів в порівнянні з відповідними для ОРТА і ОКТА; кути нахилу залежності Ф - Igi для них близькі до спостережуваних на графітовому аноді і коливаються від 80 до 115 мВ, що говорить про переважне виділення кисню. Цього і слід було очікувати, з огляду на те, що перенапруження виділення хлору на диоксиде марганцю вище, ніж на діоксиді рутенію і кобальту, і близько до перенапруження на графіті.

Поляризаційні криві виділення кисню на деяких метал. Поляризаційні криві ви - кими.

Поляризаційні криві в iN NaOH (див. Рис. 3 і 5) аналогічні; на гладкому платиновому електроді першу ділянку можна спостерігати тільки в дуже вузькій області потенціалів.

Стаціонарні поляризаційні криві окиснення метанолу. Поляризаційна крива прагне як би до деякого граничного струму, що має кінетичну природу. Для більш високих концентрацій відхилення менше і настає значно пізніше.

Поляризаційні криві на платиновому аноді. Поляризаційна крива /на рис. 46 знята на платиновому аноді в сірчанокислотних розчинах, що містять сульфат амонію[191], Має дві ділянки, розділених перехідною областю. Нижній ділянку поляризационной кривої (при потенціалах анода менше 2 В) відповідає процесу виділення кисню. Освіта надсірчані кислоти починається лише при потенціалах вище 2 В.

Поляризаційні криві мають велике значення для пояснення основних закономірностей корозійних процесів і розрахунку останніх.

Поляризаційна крива являє собою графічну залежність між поляризацією або потенціалом електрода і щільністю струму.

Поляризаційні криві в Циа-ність-срібних 3 і мідних 4 електролітах мають, крім підвищеного перенапруги мідної ванни, однаковий характер розташування. З підвищенням щільності струму значно підвищується перенапруження. Для цього типу електролітів характерна переважно концентрационная поляризація.

Поляризаційні криві, що відносяться до реальних електродів, відрізняються від ідеальних кривих. На реальному електроді, опущеному в розчин, протікає якийсь корозійний процес. В результаті роботи анодних і катодних ділянок на електроді встановлюється потенціал, проміжний між початковими потенціалами анодних і катодних ділянок.

Поляризаційні криві мають велике значення для пояснення основних закономірностей корозійних процесів.

Поляризаційні криві дозволяють вивчити кінетику електродних процесів, величину захисного струму при електрохімічного захисту, явище пасивності і ін. Існує два способи зняття поляризаційних кривих: гальваностатичного і потен-ціостатіческій. Гальваностатичного метод полягає у вимірюванні стаціонарного потенціалу металу при пропущенні через нього струму певної щільності.

Поляризаційні криві можуть бути побудовані в різних координатах.

Шляхи дифузії кисню до катод - зації - Такі Випадки. Поляризаційні криві широко використовуються при невченого корозії них процесів.

Поляризаційні криві, отримані різними авторами при електроосадженні міді.

Поляризаційні криві, відповідні виділенню водню на хромі кубічної (крива /) і гексагональної модифікації (крива 2) з 0 1 W розчинів (Ст. Поляризаційні криві отримані при постійній силі струму в ланцюзі. Схема приладу А. Т. Ваірамяна. поляризаційна крива записується на барабані, що обертається 7 на фотоплівку. При цьому для синхронізації барабан 7 і контакт 4 обертаються на одній осі.

поляризаційна крива може мати розмитий максимум або кілька максимумів, а область пасивності - різну протяжність по координаті потенціалу. Дуже часто пасивність настає мимовільно при пропущенні через електрод невеликого анодного струму, значно меншого, ніж максимальний струм на анодної поляризаційної кривої.

Поляризаційні криві були отримані при використанні крапельного ртутного електрода.

Поляризаційна крива на паладій при 1 атм має майже сувору лінійну форму при струмі , що перевищує 0 2 граничного, що відповідає поляризації близько 0 1 ст. При менших тисках крива наближається до виду, отриманого на платині. Енергія активації на паладій має невелику величину - близько 4300 кал /моль. Що стосується спаду поляризації після виключення струму, то для пал-ладіевого електрода при Аф0 1 в лінійної залежності між логарифмом потенціалу і часом не виявлено.

Поляризаційні криві цієї серії дослідів показали, що добавка перекису водню не позначається на значенні стаціонарного потенціалу, але різко збільшує катодний і анодний поляризації.

Поляризаційні криві знімають в напрямку від великої щільності струму до менших. Для цього встановлюють максимальну, зазначену в табл. 3.1 щільність струму (або близьку до неї) і вимірюють значення потенціалу амальгованих мідного електрода.

Поляризаційні криві дозволяють судити як про природу, так і про концентрацію речовини, що знаходиться в контрольованому розчині. Отже, за допомогою полярографічних аналізу можна проводити як якісні, так і кількісні дослідження.

Поляризаційні криві вказують на початок (наростання сили струму при - 1 + 1 в, при більш високій поляризації наступають переломи кривих, що нагадують майданчик граничного струму. Найімовірніше, при поляризації, від -, віча перелому, починається більш інтенсивне виділення водню. Добавки солей амонію впливають на процес розряду іонів марганцю. Іони NH4 знижують швидкість розряду іонів водню. Внаслідок утворення подвійної солі (NH4) 2Mn (SO4) 2 рН освіти Мп (ОН) 2 зсувається до значень 9 що дуже вигідно для ведення електролізу, супроводжуваного виділенням водню, так як при цьому знижується концентрація іонів водню і зсувається потенціал розряду його іонів в електронний торгівельний сторону. Крім того, розчини амонійних солей мають високу буферної здатністю.