А   Б  В  Г  Д  Е  Є  Ж  З  І  Ї  Й  К  Л  М  Н  О  П  Р  С  Т  У  Ф  Х  Ц  Ч  Ш  Щ  Ю  Я 


Отриманий кетон

Отриманий кетон піддається сушінню, яку можна провести або за допомогою хімічних реагентів (NaaSOi, NaHS - tO, металевого кальцію), або вторинної перегонкою при нормальному тиску. При 82 відганяється азеотропіче-ська суміш метілізопропенілкетона і води, а потім переганяється фракція в межах 96 5 - 98 що представляє собою чистий кетон.

Схема синтезу синтомицина з стиролу. Окислення. Отриманий кетон передавлюють на центрифугу, де промивають крижаною водою, віджимають, а маточник спускають в каналізацію.

Отриманий кетон перетворюють в 2 4-дінітрофенілгідразон і ідентифікують за температурою плавлення гідразону. У разі малого змісту аналізованого речовини, а таким чином, і кетона, присутність останнього доводять перетворенням в 2 4-дінітрофенілгідразон з подальшим появою забарвлення при дії лугів.

Отриманий кетон представляє безбарвну рідина з приємним запахом. 
Отримані кетони можна використовувати у вигляді сирої суміші або, що вигідніше, можна їх розігнати на технічний метилетилкетон та метілізопропілкетон; обидва ці кетона можна отримувати у вигляді 95% - ного продукту або ще чистіше.

Отриманий кетон є злегка жовтуватою рідиною з приємним запахом.

Отриманий кетон відновлений амальгованих цинком в бензпенталан.

Отриманий кетон - практично чистий вже після першої перегонки. Однак іноді в ньому знаходять дуже невелику домішку складного ефіру відповідної кислоти, a RCOR і R COOR киплять дуже близько. Якщо отриманий кетон стійкий до лугу, то очищення проводиться омиленням складного ефіру лугом; в протилежному випадку досить замінити етилацетат, застосовуваний при отриманні Цинкорганічеськие з'єднання, метилацетат. У цих умовах отримують метиловий ефір кислоти, ніколи не бракує відрізняється по температурі кипіння від отриманого кетона.

отриманий кетон виділяють перегонкою.

Отриманий кетон виявився настільки нестійким, що розпадався навіть при спробі отримання його 2 4-дінітрофенілгідразона.

Отриманий кетон - безбарвна, зі слабким запахом рідина, не замерзає при - 20 кипить при 95 - 98 і 10 мм.

Отримані кетони, очищені через бісульфітний з'єднання, являють собою суміші ізомерів, що є похідними кислот Сг Н9СООН, С7Н13СООН і С8Н15СООН і оцтової кислоти.

вихід отриманого кетона автори не наводять.

Будова отриманих кетонів триазольного ряду доведено нами на прикладі 4-бутіроіл - 123-триазолу, який при окисленні перманга-НАТОм калію в сірчаної кислоти дає відому 123-триазол - 4-карбоно-ву кислоту.

Найближчим дослідження отриманого кетона показало, що він являє собою 3 3-дн.

Проведено декарбоніліровапіе і дегідрохлорірованпе отриманого кетона, всі виділені при цьому ангідриди переведені в відповідні кислоти і їх днметіловие ефіри.

Проведено декарбонілірованіе і дегідрохлорування отриманого кетона, всі виділені при цьому ангідриди переведені у відповідні кислоти і їх диметилового ефіру.

Дослідним шляхом визначають будову отриманого кетона, а положення більш стійкого гідроксилу визначається місцем КЕТОН кисню в цьому кетонів. У разі, якщо сродствоемкості двох радикалів R і R є величинами одного порядку, відносні стійкості двох гидроксилов будуть близькі між собою; обидві проміжні структури можуть утворитися одночасно і дегідратація відбудеться з утворенням суміші двох ізомерних пінаколіну. Хоча кількісне співвідношення цих двох ізомерів залежить від швидкості реакції, остання, в свою чергу, також обумовлена природою радикалів.

Встановлено, що при нагріванні отриманого кетона з амідом натрію не утворюється відповідного аміду, що є підтвердженням відсутності двох метильних груп у атома вуглецю, сусіднього з карбонільної групою.

Цей варіант придатний для аналітичної ідентифікації ацетиленів-причому отримані кетони (сирі продукти) характеризують перекладом в підходящі похідні.

Цей варіант придатний для аналітичної ідентифікації ацетиленів, причому отримані кетони (сирі продукти) характеризують перекладом в підходящі похідні.

Подальше нагрівання при більш високій температурі призводить до розщеплення отриманого кетона з освітою дурола і 2 4-диметил-бензойної кислоти.

Суміш цих кислот без поділу може бути піддана циклізації, отримані кетони введені в реакцію Гриньяра з магнійгалоідалкіламі, суміш утворилися теоретичних спиртів з відщепленням води перетворена в суміш дизаміщених ненасичених вуглеводнів. Ця суміш може бути разгонкой на досить ефективною колонці розділена на 1 2 - і 1 3-диза-щення циклопентил, які гидрированием перетворюються в відповідні гомологи циклопентана.

Схема отримання кетонів з обесфеноленних вод розкладанням кальцієвих солей жирних кислот. Передбачається, що основна частина витрат при цьому способі буде відшкодована отриманими кетонами.

Слід зазначити, що відсутність заступників (метоксільних груп) в бензольному ядрі ізокумарінового циклу позначається і на реакційної здатності отриманого кетона. Подібно 7 8-диметокси-ізокумаріл - 3-метил-кетону і ізокумаріл-3 - метил-кетон, при нагріванні з водним розчином аміаку переходить до відповідного з-карбостіріл-3 - метил-кетон.

Суміш первинних і вторинних спиртів окислюють розчином біхромату калію в присутності сірчаної кислоти, надлишок біхромату видаляють, діючи фосфорноватой кислотою, і отриманий кетон перетворюють в-2 4-дінітрофенілгідразон. Кількість останнього визначають в лужному середовищі спектрофотометрично, вимірюючи інтенсивність поглинання при 480 нм, користуючись для обчислення калібрувальної прямої.

багато авторів (79 - 82) використовують діфенілкадмій для синтезу кетонів в ряду стероїдів та інших сполук[83], Проте в деяких випадках вони не вказують виходів отриманих кетонів.

Визначити будову інших кислот, які не можуть бути отримані синтетично (наприклад, величезної більшості природних), вдається способом К р а ф ф т а, який був уже розібраний нами, а саме: сухий перегонкою суміші кальцієвих солей даної кислоти і оцтової і подальшим окисленням отриманого кетона. Так, з стеаринової кислоти, що містить 18 атомів вуглецю, переходять до кетонів, який містить 19 атомів вуглецю; від пальмітинової кислоти з 16 атомами вуглецю переходять до кетонів з 17 атомами вуглецю. Окислюючи отриманий кетон, отщепляют від нього СН3 - СО і отримують з стеаринової кислоти кислоту, яка містить 17 атомів вуглецю, з пальмітинової - кислоту, яка містить 15 атомів вуглецю в частці. Діючи таким же чином далі, отримують з стеаринової кислоти пальмітинову, а з пальмітинової кислоти поступово кислоту, яка містить 14 атомів, потім 13 і, нарешті, нормальну пеларгоновой кислоту, яка містить 9 атомів вуглецю.

Ця реакція придатна для ідентифікації циклогексилу пропілену, бутилену, 1-додецил, бензолу, толуолу, нафталіну, аллилового і коричного спиртів, 2-метил - 3-бутен - 2-ол, аллил-бензолу, камфена, 2-метил - 1 гексена, олеїнової та коричної кислот, етілціннамата, діфенілоксіда. Отримані кетони можуть бути ідентифіковані також у вигляді семікарбазонов.

Краффт[45]перекладав жирні кислоти RGH2GOOH в метил-кетони RCH2COCH3 перегонкою суміші барієвих солей цих кислот з ацетатом барію. При окисленні отриманих кетонів хромової кислотою отримували кислоти RGOOH, що містять на один атом вуглецю менше, ніж вихідна кислота. Виходи виходили дуже низькими, і цей метод в даний час являє чисто історичний інтерес.

Будова ніжеюшятцого хлоргидрина було доведено перетворенням через кілька стадій в метилетилкетон. Хлоргидрин бромованих, бромід окислявся, отриманий кетон відновлювався цинком в оцтовій кислоті. Крім того, з цього хлоргидрина була отримана ос-окис хлоропрена.

Справжня робота зроблена для з'ясування конфігурації отриманих кетонів і є підготовчою до вивчення кінетики нуклеофільного приєднання до феніл-р-ціанвінілкетону та іншими аналогічними з'єднанням типу RCOCHGHX, де X - електроноакцеп-торная група.
 Пентахлорпентадіеновую кислоту виділяють шляхом підкислити-ня розчину її калієвої солі соляною кислотою. Показано, що в умовах ведення процесу отриманий кетон кількісно перетворюється в калиевую сіль ПХПДК, тому найбільш об'єктивним критерієм повноти проходження гідролізу октановим хлорціклопентена є вихід ПХПДК, за яким ми судили про вплив різних чинників на процес отримання кетона в кожній серії дослідів.

Розширення кільця циклічних кетонів на один атом вуглецю здійснюють шляхом їх взаємодії з діазометаном Л-88. Недоліком цього методу є подальша гомологізація за рахунок взаємодії знову отриманого кетона з діазометаном.

Так як, проте, температура плавлення отриманого таким чином кетона (111 - 112 С) виявилася трохи вище температури плавлення вихідного алкоголю (60 - 61 С), що не узгоджується зі звичайними співвідношеннями між температурами плавлення спирту і відповідного кетока, то було поставлено питання про хімічною природою отриманого кетона.

Дизаміщені і деякі моноалкілірованние похідні ацетилену (наприклад, 1-гексін, 1-гептін або 1-октін) можна шляхом каталітичної гідратації перевести у відповідні кетони. Для цього пробу енергійно струшують з каталізатором - сірчанокислим спиртовим або водно-спиртовим розчином сульфату ртуті, деякий час нагрівають і після охолодження додають воду. Отриманий кетон відокремлюється при охолодженні в кристалічному стані або в вигляді масла і витягується ефіром.

Визначити будову інших кислот, які не можуть бути отримані синтетично (наприклад, величезної більшості природних), вдається способом К р а ф ф т а, який був уже розібраний нами, а саме: сухий перегонкою суміші кальцієвих солей даної кислоти і оцтової і подальшим окисленням отриманого кетона. Так, з стеаринової кислоти, що містить 18 атомів вуглецю, переходять до кетонів, який містить 19 атомів вуглецю; від пальмітинової кислоти з 16 атомами вуглецю переходять до кетонів з 17 атомами вуглецю. Окислюючи отриманий кетон, отщепляют від нього СН3 - СО і отримують з стеаринової кислоти кислоту, яка містить 17 атомів вуглецю, з пальмітинової - кислоту, яка містить 15 атомів вуглецю в частці. Діючи таким же чином далі, отримують з стеаринової кислоти пальмітинову, а з пальмітинової кислоти поступово кислоту, яка містить 14 атомів, потім 13 і, нарешті, нормальну пеларгоновой кислоту, яка містить 9 атомів вуглецю.
  Отриманий кетон - практично чистий вже після першої перегонки. Однак іноді в ньому знаходять дуже невелику домішку складного ефіру відповідної кислоти, a RCOR і R COOR киплять дуже близько. Якщо отриманий кетон стійкий до лугу, то очищення проводиться омиленням складного ефіру лугом; в протилежному випадку досить замінити етилацетат, застосовуваний при отриманні Цинкорганічеськие з'єднання, метилацетат. У цих умовах отримують метиловий ефір кислоти, ніколи не бракує відрізняється по температурі кипіння від отриманого кетона.

Ця реакція є конденсацію типу Фріделя - Крафтса. Однак резорцин заміщається з такою легкістю, що замість хлор ангідрид а можна вживати вільну кислоту, а в якості каталізатора - менш активний хлористий цинк. У кінцевій стадії отриманий кетон відновлюють за методом Клемменсена.

Ця реакція є конденсацію типу Фріделя - Крафтса. Однак резорцин заміщається з такою легкістю, що замість хлорангидрида можна вживати вільну кислоту, а в якості каталізатора - менш активний хлористий цинк. У кінцевій стадії отриманий кетон відновлюють за методом Клемменсена.

Як видно з таблиці, кетонів утворюється приблизно в п'ять разів менше, ніж альдегідів. Серед кетонів вдалося встановити наявність при 330 С ацетону, метилетилкетону і, можливо, метилциклогексанон, а при 380 С - ацетону, метилетилкетону, метил-н. Наявність в продуктах окислення метілціклогексана альдегідів з прямою ланцюгом і природа отриманих кетонів говорять про те, що окислення відбувається з розривом цикло-гексановий кільця.

Після відкриття гріньяровой реакції незручні в зверненні діал-кілцінкі майже не використовуються. Наприклад, діючи RZnX на хлорангидріди кислот, вдається отримати кетони з кращим результатом, ніж реакцією Гриньяра з тими ж хлорангідрі-дами, так як отриманий кетон реагує далі вже повільно.

авторами отримано р-хлоретілетілкетон, р-хлоретілпроопілкетон і р-хлор-етілізобутілкетон. Всі отримані кетони легко давали відповідні семікарбазони; проте самі по собі вони були дуже нестійкими внаслідок легкості відщеплення хлористого водню, наприклад при кип'ятінні з діетиламіно.

Після закінчення реакції суміш охолоджують і обережно розкладають спочатку невеликими порціями води при сильному струшуванні, потім додають кілька крапель розбавленої сірчаної кислоти для розчинення окису цинку і відокремлюють толуольного шар. Водний шар містить зазвичай все кількість йоду, взятого в реакцію, який легка може бути регенеровані. Толуольного шар, крім органічних продуктів, містить завжди деяку домішку цинку. Якщо цю домішка попередньо не видалити, то може статися повне розкладання отриманого кетона при перегонці. У разі неможливості застосувати розчин аміаку промивання виробляють насиченим розчином сульфату амонію, який переводить цинк в нерозчинну форму подвійного сульфату, з якого легко злити розчин. Сульфатом амонію зазвичай обробляють двічі при енергійному збовтуванні, потім промивають дуже розведеної сірчаною кислотою, розчином бікарбонату калію з невеликою кількістю тіосульфату натрію, водою і сушать над безводним сульфатом натрію. Відганяють розчинник у вакуумі з водяної бані, а залишок переганяють або виділяють у вигляді похідних.

У пробірку поміщають 2 краплі оцтового ангідриду або хлористого ацетил і 2 краплі ( або 2 мг твердого) випробуваного речовини. Якщо випробувані речовина нерастворимо в оцтовому ангідриді, то додають кілька крапель нітрометану або нитробензола. Потім вносять в якості каталізатора 4 краплі хлорного олова, перемішують і охолоджують до кімнатної температури. Додають кілька шматочків льоду і 10 крапель насиченого розчину бікарбонату натрію і екстрагують отриманий кетон діетиловим ефіром. Осад відфільтровують, промивають водним розчином соляної кислоти і розчиняють в етиловому - спирті. Поява яскравого - від червоного до пурпурного - фарбування вказує на освіта 2 4-дінітрофенілгідразона, а отже, і кетона.

Отриманий кетон - практично чистий вже після першої перегонки. Однак іноді в ньому знаходять дуже невелику домішку складного ефіру відповідної кислоти, a RCOR і R COOR киплять дуже близько. Якщо отриманий кетон стійкий до лугу, то очищення проводиться омиленням складного ефіру лугом; в протилежному випадку досить замінити етилацетат, застосовуваний при отриманні Цинкорганічеськие з'єднання, метилацетат. У цих умовах отримують метиловий ефір кислоти, ніколи не бракує відрізняється по температурі кипіння від отриманого кетона.

Цинкорганічеськие з'єднання, однак, більш інертні, ніж магній-органічні, і не реагують з вуглекислим газом в звичайних умовах. Після відкриття гріньяровой реакції незручні в зверненні діалкіл-цинки майже не використовуються. Наприклад, діючи RZnX на хлорангидріди кислот, вдається отримати кетони з кращим результатом, ніж реакцією Гриньяра з тими ж хлорангідрі-дами, так як отриманий кетон реагує далі вже повільно.

Першою стадією є синтез алкілацетоуксусного ефіру взаємодією натрійацетоуксусного ефіру з відповідним алкілгалогеніду. Цю реакцію найчастіше проводять в абсолютному спирті при більш-менш тривалому нагріванні. Залежно від взятого алкілгалогеніду вихід алкілацетоуксусного ефіру становить 40 - 85% від теоретичного. Утворився алкілацетоуксусний ефір обробляють 5% - ним розчином їдкого натру і після омилення до реакційної суміші додають 50% - ву сірчану кислоту. Отриманий кетон далі дією діетілкарбоната в присутності Метилат натрію переводять в уалкілаЦет оцтовий ефір. Ще легше ця реакція протікає в присутності гідриду натрію. Виділений ефір обмилюють їдким калі і дією двоокису вуглецю перетворюють у вільний у-алкілацетоуксусную кислоту, яку без виділення конденсируют з піровиноградної альдегід. Після декарбоксилирования утворився дикетонов ціклізуется при рН 10 виділяють ціклопентенолон і очищають перегонкою в вакуумі.

Першою стадією є синтез алкілацетоуксусного ефіру взаємодією натрійацетоуксусного ефіру з відповідним галоідалкілом. Цю реакцію найчастіше проводять в абсолютному спирті при більш-менш тривалому нагріванні. Залежно від взятого алкила вихід алкілацетоуксусного ефіру становить 40 - 85% від теоретичного. Для отримання кетона алкілацетоуксусний ефір обробляють 5% - ним розчином їдкого-натру і після омилення до реакційної суміші додають 50% - ної сірчаної кислоти. Отриманий кетон далі дією діетілкарбоната в присутності Метилат натрію переводять в у-алкілацетоуксусний ефір. Ще краще ця реакція протікає в присутності гідриду натрію. Виділений ефір обмилюють їдким калі і дією вуглекислоти перетворюють у вільний у-алкілацето-оцтову кислоту, яку без виділення конденсируют з піровиноградної альдегід. Після декарбоксилирования утворився дикетонов ціклізуется при рН 10 виділяють ціклопентенолон і очищають перегонкою в вакуумі.

Першою стадією є синтез алкілацетоуксусного ефіру взаємодією натрійацетоуксусного ефіру з відповідним галоідалкілом. Цю реакцію найчастіше проводять в абсолютному спирті при більш-менш тривалому нагріванні. Залежно від взятого алкила вихід алкілацетоуксусного ефіру становить 40 - 85% від теоретичного. Для отримання кетона алкілацетоуксусний ефір обробляють 5% - ним розчином їдкого натру і після омилення до реакційної суміші додають 50% - ної сірчаної кислоти. Отриманий кетон далі дією діетілкарбоната в присутності Метилат натрію переводять в у-алкілацетоуксусний ефір. Ще краще ця реакція протікає в присутності гідриду натрію. Виділений ефір обмилюють їдким калі і дією вуглекислоти перетворюють у вільний у-алкілацето-оцтову кислоту, яку без виділення конденсируют з піровиноградної альдегід. Після декарбоксилирования утворився дикетонов ціклізуется при рН 10 виділяють ціклопентенолон і очищають перегонкою в вакуумі.