А   Б  В  Г  Д  Е  Є  Ж  З  І  Ї  Й  К  Л  М  Н  О  П  Р  С  Т  У  Ф  Х  Ц  Ч  Ш  Щ  Ю  Я 


Полікремневий ефір

Полікремневие ефіри, одержувані при взаємодії ефірів ортокремневой кислоти і гликолей в присутності каталізаторів, застосовуються в якості синтетичних мастильних речовин і добавок до гідравлічних рідин.

Отже, полікремневий ефір в розчині з'єднується з деякою частиною розчинника я-бутилового спирту. Можливе пояснення цього полягає в тому, що приблизно сферичні молекули полікремневого ефіру мають високоразветвленную і відкриту структуру, в межах якої розчинник утримується механічно.

Полімери на основі полікремневих ефірів описані в літературі головним чином з точки зору їх практичного використання.

Здатність тетраалкоксісіланов легко гидролизоваться з утворенням полікремневих ефірів або кислот або навіть кремнезему, які утворюють захисні поверхневі плівки або закупорюють пори матеріалів, захищаючи їх тим самим від проникнення води і інших рідин, забезпечила їх широке застосування.

Встановлено також, що при тривалому зберіганні таких слабо розбавлених розчинів можливе утворення тримеру (C2HsO) 8Si302 тетрамера (G2HsO) 10Si403 і більш складних полікремневих ефірів.

Отже, полікремневий ефір в розчині з'єднується з деякою частиною розчинника я-бутилового спирту. Можливе пояснення цього полягає в тому, що приблизно сферичні молекули полікремневого ефіру мають високоразветвленную і відкриту структуру, в межах якої розчинник утримується механічно.

В даний час розвиток технології силіконів ні в якій мірі не є американської монополією. Силікони виробляють також в інших країнах. Очевидним є значний інтерес до силікону і сополімерів силіконів і полікремневих ефірів з різними органічними полімерами.

У характері і складі всіх кремнеземистих з'єднань помічається, як відомо кожному, то властивість, що кількість кремнезему, що з'єднується з основою, вельми мінливе. Це узгоджується з тим мінливим змістом води, яке властиво гідратів кремнезему, тому що гідрат є ніщо інше, як сіль водню. Поступовий перехід нормального кремінного ефіру Si (OC2H5) 4 до вищих, полікремневие ефіри, складу (Si03) ri (C H5OC2H5) m заслуговує більш повного вивчення, ніж те, яке зроблено в цьому відношенні чудовими дослідженнями Ебельмена, тому що над ефірами, як відомо, легше, ніж над будь-якими іншими формами кислотних сполук, вивчаються характери кислот. В нормальному, кремнієвому ефірі полягає, безсумнівно, неполіме-ризовать форма кремнезему. Вона цілком відповідає ефіру Бассета, а втрачаючи при дії вологи спирт або втрачаючи зі свого складу оксіті-новуго групу, цей ефір стає менш летючим і укладає вже частково полімеризовані форми кремнезему. Гідрат, що виходить в кінці такої зміни, ймовірно представляє певну, міцну форму полімеризації, про склад якої можна отримати поняття, якщо нам буде відома послідовність у стр. Ебельмена в цей постійний його гідрат. Питання тут по суті полягає в тому, що такий перехід не можна висловити простою формулою Si (OC2H5) 4 ЗН0 SiO (OH) 2 4НОС2Н5 а необхідно представити набагато більш складною формулою, тому що процес не відбувається прямим переходом нормального ефіру в гідрат Ебельмена, а в проміжку є полікремневие ефіри, а тому цю формулу в дійсності потрібно збільшити в п раз, щоб отримати дійсне уявлення про характер реакції. Про величину п і можна буде судити, якщо вся реакція буде відома з великою правдою.

Однак свіжоприготовлені розчини не придатні для обробки. Тільки після дозрівання вони здатні до пленко-утворення. В процесі дозрівання гідролізатів тетраетоксисилану відбувається більш глибокий його гідроліз і конденсація з утворенням високомолекулярних полікремневих ефірів. Швидкість дозрівання в основному залежить від змісту в розчині води і каталізатора, а також від температури, при якій готується і зберігається гідролізат.

Останній потім піддавали азеотропной дистиляції, в результаті чого третинний спирт на етапі дегідратації замещался н-бутіловим спиртом. Отриманий полімер, звільнений від надлишкового спирту і висушений, був липкий, смолистий матеріал, розчинний у багатьох органічних розчинниках. Складний полікремневий ефір вищих спиртів може бути приготований шляхом подальшого заміщення вихідного ефіру.

У характері і складі всіх кремнеземистих з'єднань помічається, як відомо кожному, то властивість, що кількість кремнезему, що з'єднується з основою, вельми мінливе. Це узгоджується з тим мінливим змістом води, яке властиво гідратів кремнезему, тому що гідрат є ніщо інше, як сіль водню. Поступовий перехід нормального кремінного ефіру Si (OC2H5) 4 до вищих, полікремневие ефіри, складу (Si03) ri (C H5OC2H5) m заслуговує більш повного вивчення, ніж те, яке зроблено в цьому відношенні чудовими дослідженнями Ебельмена, тому що над ефірами, як відомо , легше, ніж над будь-якими іншими формами кислотних сполук, вивчаються характери кислот. В нормальному, кремнієвому ефірі полягає, безсумнівно, неполіме-ризовать форма кремнезему. Вона цілком відповідає ефіру Бассета, а втрачаючи при дії вологи спирт або втрачаючи зі свого складу оксіті-новуго групу, цей ефір стає менш летючим і укладає вже частково полімеризовані форми кремнезему. Гідрат, що виходить в кінці такої зміни, ймовірно представляє певну, міцну форму полімеризації, про склад якої можна отримати поняття, якщо нам буде відома послідовність у стр. Ебельмена в цей постійний його гідрат. Питання тут по суті полягає в тому, що такий перехід не можна висловити простою формулою Si (OC2H5) 4 ЗН0 SiO (OH) 2 4НОС2Н5 а необхідно представити набагато більш складною формулою, тому що процес не відбувається прямим переходом нормального ефіру в гідрат Ебельмена, а в проміжку є полікремневие ефіри, а тому цю формулу в дійсності потрібно збільшити в п раз, щоб отримати дійсне уявлення про характер реакції. Про величину п і можна буде судити, якщо вся реакція буде відома з великою правдою.

Розчин полібутілсіліката також містить хімічно зв'язану воду (ймовірно в формі неетеріфіцірованних силанола - груп SiOH), яка частково звільняється при випаровуванні розчинника. Присутність неетеріфіцірованних гідроксильних груп підтверджується тим, що коли розчини полібутілсіліката нагрівають в запаяних трубках при 100 вміст води спочатку зростає, потім зменшується до мінімуму, а потім збільшується знову. Протягом другого підйому вмісту води в'язкість розчину теж починає зростати і триває до досягнення точки гелю. Вважається встановленим, що неетеріфіцірованних гідроксильні групи всередині молекули полікремпевой кислоти повільно піддаються внутрімолекулярної конденсації, причому вони звільняють воду і є причиною початкового збільшення вмісту води в розчині. Вода потім може бути використана в гідролізі бутоксільних груп, звільняючи - бутиловий спирт і утворюючи нові гідроксильні групи на периферії мицелл. Цей процес призводить до зменшення вмісту води в системі. Нарешті, новоутворені гідроксильні групи можуть сприяти внутрімолекулярної конденсації і росту більш збільшених молекулярних одиниць. Вода ж у цьому процесі знову звільняється, і в'язкість збільшується. Збільшення в'язкості може бути обумовлено подальшим механічним блокуванням розчинника n - бутилового спирту в межах агрегування молекулярних одиниць полікремневого ефіру.