А   Б  В  Г  Д  Е  Є  Ж  З  І  Ї  Й  К  Л  М  Н  О  П  Р  С  Т  У  Ф  Х  Ц  Ч  Ш  Щ  Ю  Я 


Піридинове ядро

Піридинове ядро, присутнє в молекулах всіх зазначених азотистих основ, піддається заміщенню електрофільними, нуклеофільними, радикальними реагентами.

Піридинове ядро, що не окислюється хромової і азотної кислотами і атакується дуже повільно перманганатом калію при нагріванні. Як і в ряду бензолу, в гомологах пиридина окислюється бічний ланцюг, яка перетворюється в карбоксильну групу незалежно від її довжини. піридинове ядро більш стійке до окислення, ніж бензольное, так як при окисленні фенілпірідінов руйнується бензольное ядро, причому виходять кислоти піридину.

Піридинове ядро піддається заміщенню електрофільними, нуклеофільними та радикальними реагентами.

Піридинове ядро входить до складу багатьох природних фізіологічно активних речовин, наприклад нікотину (а), виділеного з тютюну.

Піридинове ядро можна повністю прогідріровать каталітичним шляхом або при дії натрію в спирті; це відноситься також до солей М - алкілпірідінія.

Піридинове ядро входить до складу багатьох природних фізіологічно активних речовин, наприклад нікотину (а), виділеного з тютюну.

Продукти гідрування деяких ароматичних. Піридинове ядро гідруван, мабуть, легше, ніж бензольное. Оскільки цей родієвий комплекс містить піридин, вважають, що утворюється интермедиат (39), який здійснює перенесення водню до циклу. Очевидно, що для бензолу неможливе утворення аналогічного интермедиата.

Піридинове ядро входить до складу багатьох конденсованих алкалоїдних молекул.

Піридинове ядро (III) сенсибилизировано по відношенню до нуклеофільних атакам внаслідок значного акцепторного ефекту азоту.

Ароматичне піридинове ядро дуже стійко до дії окислювачів. Гомологи піридину, як і гомологи бензольного ряду, окислюються без руйнування циклу. При цьому виходять піридин-карбонові кислоти, мають важливе значення у фармації. Наприклад, р-піколін (3-метілпірідіи) окислюється в нікотинову (піридин-3 - карбонову) кислоту.

Піридинове ядро хіноліну стійкіше до дії окислювачів, ніж бензольное. При дії марганцевокислого калію бензольні кільце розривається і утворюється хінолінова, або 2 3-пірідіндікарбоно-вая, кислота.

Піридинове ядро хіноліну стійкіше до дії окислювачів, ніж бензольное. При дії марган-цевокіслого калію бензольні кільце розривається і утворюється хінолінова, або 2 3-пірідіндікарбоновая, кислота.

Піридинове ядро хіноліну стійкіше до дії окислювачів, ніж бензольное. При дії пер-манганата калію бензольні кільце розривається і утворюється хінолінова, або 2 3-пірідіндікарбоновая, кислота.

Піридинове ядро молекули алкалоїдів значно стійкіше, і при окисленні переважно розщеплюється пірролідіновой і піпе-рідіновог ядро з утворенням нікотинової кислоти.

Алкилирование пиридинового ядра, по реакції Фріделя - Крафтса, не відбувається.

Алкилирование пиридинового ядра по реакції Фріделя - Крафтса не відбувається.

Се пиридинового ядра в першому збудженому стані, а Саме, напрямок ізомеризації відповідає більш високому порядку зв'язку, Чому сприяють електро-нодонорние заступники при вуглецевому атомі н електроноак-цепторние - при відповідному р-вуглецевому атомі. внаслідок Жезомерного ефекту або гнперкон'югацні електронодо-норіие заступники (СН3 F, Cl, Br, J; C6Hs) при р-вуглецевому атомі не виявляють помітного орієнтує впливу на фото-з Мернзацню.

Дійсно, піридинове ядро менш активно до реакцій елек-грофільного заміщення, ніж бензольное.

Дійсно, піридинове ядро менш активно до реакцій електрофільного заміщення, ніж бензольное.

Ароматичний характер пиридинового ядра позначається, в першу чергу, в реакції окислення гомологів піридину. Піридин та його похідні, подібно з'єднанням ароматичного ряду, вступають в реакції гідрування і заміщення. Крім того, за рахунок атома азоту піридин і його похідні здатні утворювати солі Онієву характеру.

Положення в пиридиновом ядрі зазвичай позначаються цифрами або грецькими літерами.

Введення сутгьфогруппи в піридинове ядро відбувається з великими труднощами.

Алкіли активують піридинове ядро по відношенню до електро-профільними заміщення.

У разі якщо піридинове ядро містить орто -, пара-орієнтанти - аміно -, окси - або алкоксигрупи, то галогенирование йде дуже легко на відміну від важко здійснюваної реакції для самого піридину. Як відомо, в ряду бензолу бромування як аніліну, так і фенолу йде настільки швидко, що єдиним продуктом, який вдається виділити, є триброманіліну або трібромфенола, навіть в тому випадку, коли береться недостатня кількість брому. для того щоб затримати бромування (або нітрація) аніліну, зазвичай вдаються до захисту аміногрупи шляхом попереднього ацилирования. У цій реакції можна було б очікувати і утворення невеликих кількостей 2-аміно - З - бром-піридину, проте відомостей про це в літературі немає (див. Аналогічне явище в нитровании 2-амінопіридину, стор. Відомо, що піридинове ядро проявляє малу реакційну здатність в реакціях електро-фільіого заміщення. Деякі з електрофільних реакцій стають легко здійсненними при перетворенні піридинових підстав в М - похідні ілідной структури. Оскільки N-імінну піридинових підстав також властивий позитивний ефект сполучення електронів анионного заряду імнногруппи н л-електро-тронів ароматичного ядра, то природно очікувати можливість здійснення електрофільних реакцій і в ряду N-імін. в роботі[77]показана можливість нітрування нітрофенільного лроізводного N-іміну пиридина XL в у-положення пиридинового ядра.

Алкільньт групи активують піридинове ядро по відношенню до електро-профільними заміщенню.

Каталітичну функцію виконують неіонізовані пірідіновиє ядра, однак електростатичне тяжіння негативно заряженЕого аніону субстрату до полікатіону частково іонізованого полівінілпірідіна прискорює реакцію. Швидкість реакції в залежності від частки іонізованих ланок пиридина проходить через максимум, відповідний 75% неіонізованих груп.

В силу збіднення пиридинового ядра електронами електро-профільними галогенирование простих піридинів вимагає жорстких реакційних умов.

Реакції нуклеофільного заміщення пиридинового ядра протікають відносно легко. В першу чергу нуклеофільний реагент атакує 2 - і 6-положення пиридинового ядра; в тих випадках, коли в цих положеннях є заступники, утворюються 4-Амінопохідні. Для заміщення в положення 4 зазвичай потрібна вища температура.

Наявність в нікотині пиридинового ядра і приєднання до його J-вугле-рідному атому пірролідіновой ядра доводяться енергійним окисленням, при якому пірролідіновой ядро руйнується і утворюється нікотинова (р-піридинкарбонової) кислота.

Наявність в нікотині пиридинового ядра і приєднання до його 5-вугле-рідному атому пірролідіновой ядра доводяться енергійним окисленням, при якому пірролідіновой ядро руйнується і утворюється нікотинова ф-піридинкарбонової) кислота.

Реакції нуклеофільного заміщення пиридинового ядра протікають відносно легко. В першу чергу нуклеофільний реагент атакує 2 - і 6-положення пиридинового ядра; в тих випадках, коли в цих положеннях є заступники, утворюються 4-Амінопохідні. Для заміщення в положення 4 зазвичай потрібна вища температура.

Гідроксильна група в пиридиновом ядрі веде себе по-різному в залежності від положення. У положенні 3 вона проявляє властивості фенольного гідроксилу. Оксіпі-рідін дає реакції з хлорним залізом, має слабокислі властивості.

Гідроксильна група в пиридиновом ядрі веде себе по-різному в залежності від положення. У положенні 3 вона проявляє властивості фенольного гідроксилу. Оксіпірідін дає реакції з хлорним залізом, має слабокислі властивості.

Гідроксильна група в пиридиновом ядрі веде себе по-різному в залежності від положення. У положенні 3 вона проявляє властивості фенольного гідроксилу. Оксіпірідін дає реакції з хлоридом заліза, має слабокислі властивості.

Гідроксильна група в пиридиновом ядрі веде себе по-різному в залежності від положення. У положенні 3 вона проявляє властивості фенольного гадроксіла.

При наявності в пиридиновом ядрі двох метальних груп спочатку окислюється метільлая група, яка перебуває в Положенні, потім метильная група, яка перебуває в а-положенні, і нарешті метальними група, яка перебуває в - положенні.

При наявності в пиридиновом ядрі гідроксильних груп і амідогрупп надзвичайно полегшуються реакції заміщення.

При наявності в пиридиновом ядрі гідроксильних груп н аминогрупп надзвичайно полегшуються реакції заміщення.

Наявність в її молекулі пиридинового ядра встановлено реакцією декарбок-сілірованія з гідроксидом кальцію, при якій утворюється незаміщений піридин; це підстава дає четвертинні солі з кислотами і з галогено-алкіл. Присутність карбоксильної групи підтверджується реакцією етерифікації із спиртами і утворенням солей з лужними металами.

Ряд важливих природних сполук містить піридинове ядро. Нікотин - отруйний і збудливий алкалоїд тютюнового аркуша - може бути окислений зі збереженням ароматичного ядра. Продукт окислення - р-піко-линів (нікотинова) кислота є антипеллагрического вітаміном. Він проводиться в великому масштабі і використовується разом з іншими вітамінами для облагородження пшеничного борошна. Вітамін Вй (піридоксин) також містить піридинове ядро.