А Б В Г Д Е Є Ж З І Ї Й К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Ю Я
Перший барвник
Перший барвник, за яким отримала назву вся група, цианинов и і (або хіноліновий) синій, був отриманий Виллиамс в 1856 р при дії їдким калі на неочищений іодамі-лат хинолина. Правда, його будова було з'ясовано лише набагато пізніше. В даний час відомо, що в цьому випадку відбулася взаємодія четвертинних солей хіноліну і лепідіна.
Перший барвник, отриманий польським вченим Я. Фуксин - відноситься до класу арілметанових.
Перший барвник, за яким отримала назву вся група, цианинов и і (або х і н о л і н о в и й) синій, був отриманий Виллиамс в 1856 р при дії їдким калі на неочищений іодамі-лат хинолина. Правда, його будова було з'ясовано лише набагато пізніше. В даний час відомо, що в цьому випадку відбулася взаємодія четвертинних солей хіноліну і лепідіна.
Перший барвник цієї групи - фуксин, барвник червоного кольору - був отриманий в 1856 р Я.
Першим барвником (1907) цього класу, які мали промислове значення, був Циба червоний G (Гроб, 1907; CI 1228) (Алголевий червоний GG; Геліндоновий червоний GG), отриманий нагріванням тіоіндоксіла і аценафтенхінона в присутності карбонату натрію або їдкого натру в розбавленому водному або спиртовому розчині приблизно при 90; при обробці барвника гіпохлоритом натрію (0 5 - 1% - ним розчином) при 90 протягом години виходять більш яскраві відтінки.
Першим барвником цієї групи, випущеним ще в 1905 р, був інданпгрен помаранчевий 6РТК, отриманий взаємодією 1-аміноантрахінонів з 2-хлорантрахіноном і є діантрі-МЗС.
Першим барвником цього типу був індантрен (1901), який виявився похідним ді-гідроантразіна.
Відкриття перших барвників були щасливими випадковостями, так як тоді ще не були відомі закономірності, що зв'язують будова барвників та їх фарбувальні властивості. З 1856 р, коли англійський учений Перкін отримав перший аніліновий барвник мовеин окисленням аніліну біхроматом калію (він, власне, хотів виготовити хінін), почалася нова ера в промисловості органічного синтезу. У тому ж році Натансон нагріванням аніліну з хлористим етиленом приготував фуксин, а в 1858 році він був отриманий А. В. Гофманом з аніліну і чотирихлористого вуглецю.
Відкриття перших барвників були щасливими випадковостями, так як тоді ще не були відомі закономірності, що зв'язують будова барвників та їх фарбувальні властивості. З 1856 р, коли англійський учений Перкін отримав перший аніліновий барвник мовеин окисленням аніліну біхроматом калію (він, власне, хотів виготовити хінін), почалася нова ера в промисловості органічного синтезу У тому ж році Натансон нагріванням аніліну з хлористим етиленом приготував фуксин, а в 1858 року він був отриманий А. В. Гофманом з аніліну і чотирихлористого вуглецю.
Одним з перших барвників, у якого випробовувалася фотографічна активність, був Ціанін - барвник, отриманий вперше в 1856 р Гревіль Вільямсом. Це був перший представник дуже великої групи, відомої тепер під загальною назвою ціанінових барвників, серед яких знайдені найбільш ефективні і практично цінні сенсибілізатори.
Одним з перших барвників ціаніновими групи, практично використаних для цієї мети, був Етиловий червоний. Траубе і Миті застосували його для сенсибілізації в 1903 р і констатували не тільки сильніше сенсибилизирующее дію, ніж те, яке надають звичайні ціанінові барвники, а й відсутність вуалі, виникнення якої було з самого початку великим недоліком всіх цих речовин.
Один з перших барвників групи антрахінонакрідонов - кубовий червоний КХ (індантрен червоний РК) в даний час втратив своє значення, так як для його отримання був потрібний канцерогенний 3-нафтиламин.
Прімуліновий жовтий - перший барвник, до якого було застосовано діазотування на волокні і подальше поєднання.
У 1863 р Лайтфут відкрив перший барвник, що виходить на волокні, просочивши бавовна аніліном і окислів його до Чорного аніліну.
Мовеин, синтезований Перкін і є першим барвником, отриманим з кам'яновугільного дьогтю, відноситься до розглянутого класу барвників. Целюлозні волокна не фарбуються основними барвниками без протрави.
Якщо зрізи занадто довго залишають в першому барвнику, то вторинні стінки також фарбуються. Крім того, можна фарбувати спершу сафранін, а потім світло-лозеленим; в цьому випадку складна серединна пластинка стає червоною, а вторинний стінка - зеленої. Подібні фарбування, мабуть, обумовлюються неоднакову адсорбційну здатність різних верств клітинної стінки і, якщо одержувані в результаті Мікрохімічний визначень дані будуть тлумачитися термінами целюлоза і лігнін в тому розумінні, як вони відомі хіміку, то це обов'язково послужить подальшому поширенню помилок, допущених на ранніх етапах досліджень.
Фіолетовий Лаута (CI 920), перший барвник тіазинових ряду, отриманий Лаут в 1876 р окисленням я-фенілендіамін та сірководню хлорним залізом в кислому розчині.
Фіолетовий Лаута (CI 920), перший барвник тіазинових ряду, отриманий Лаут в 1876 р окисленням я-фенілендіамін та сірководню хлорним залізом в кислому розчині.
За минулі 20 років після випуску промисловістю першого барвника цього класу фталоціанінові барвники придбали видатне значення в різних галузях промисловості.
Він був уперше приготовлений в 1877 р, став першим барвником червоного кольору для вовни; поява його викликало широку розробку HO3S ряду аналогічних азобарвників.
Це пояснюється тим, що хоча ланцюг сполучення в молекулі першого барвника формально вдвічі більше, ніж у другого, фактично вона розірвана посередині поворотом навколо біфенільной зв'язку.
Система структурних формул, запропонована Кекуле через три роки після отримання Перкін першого барвника, дозволила хімікам отримувати, можна сказати, зображення органічних молекул.
З і синім Сольвея SEN при 60 5 і 97 С; перший барвник майже молекулярно диспергирован, в той час як другий знаходиться в колоїдному розчині. Шерсть може бути забарвлена задовільно молекулярно дисперговані барвником як при низькій, так і при високій температурі; але щоб домогтися повного просочування волокна, колоїдні барвники треба застосовувати при високій температурі: те, що відбувається набухання волокна сприяє проникненню фарби. Для даного класу фарб для вовни колоїдні барвники мають більшу міцність, ніж молекулярні дисперговані, ймовірно, тому, що вони сильніші утримуються волокном.
Група азинов грає важливу роль в історії барвників, оскільки до неї ставиться мовеин, перший барвник, отриманий в промисловому масштабі з кам'яновугільної смоли. Незабаром після цього були відкриті сафранін і індулін, є також ази-новими барвниками. Метиленовий блакитний, перший технічно цінний тіазинових барвник, був отриманий в 1876 р, а перший оксазил-новий барвник - Блакитний мельдола - в 1879 р Проте, хімічну будову цих барвників, механізм їх утворення і їх взаємозв'язок залишалися нез'ясованими протягом чверті століття і були остаточно встановлені в результаті роботи ряду хіміків: Вітта, Нетцкого, Бернтсена, Кермані, О.
Для отримання забарвлення на целюлозних волокнистих матеріалах такий спосіб еачал застосовуватися з 1880 р Один з перших барвників цього класу - Паракрасний.
Різниця в будові між останніми двома барвниками складається тільки в одній карбоксильної групі, знемогу що замість фенолу для першого барвника для другого - береться саліцилова кислота. Від цього другий барвник має більш жовтуватий відтінок в порівнянні з попереднім.
Зандмейер перший з'ясував зв'язок між будовою н стійкістю по відношенню до лугів; його еріоглауцін, що має наведену нижче формулу, був першим барвником, при вивченні якого було встановлено цей важливий факт.
Супрамін помаранчевий R - продукт поєднання диазотированного аніліну з хлорацетіл-1 - кислотою, випущений в 1930 році, з'явився, мабуть, першим барвником, в якому здатність хлорацетільной угруповання до взаємодії з кератином вовни використовувалася для підвищення міцності до мокрих обробок. В Надалі були отримані й інші барвники такого типу[2, 2а, 3 ], Проте вони недостатньо добре закріплюються на шерсті. Виняток становлять металеві комплекси (1: 2) типу проціланових[4], Які вже самі по собі мають високу спорідненість до цього волокна.
Зандмейер перший з'ясував зв'язок між будовою і стійкістю по відношенню до лугів; його еріоглауцін, що має наведену нижче формулу, був першим барвником, при вивченні якого було встановлено цей важливий факт.
Відносна адсорбційна здатність.
Адсорбируемого 3 3 -діетіл - 8 | 8 -діметіл - 2 + 2 -ціанін-перхлората (крива /V) хоча і поступається, але порівнянна з її значенням для ефективного сенсибілізатора, 3 3 -діетілаксакарбоці-Аніна (крива /), тоді як перший барвник майже не володіє сенсибилизирующей здатністю.
В основі фталоціанінових барвників лежить здатність піролу (II) давати комплексні сполуки з металами. Перший барвник, відкритий в 1928 р представляв собою залізний комплекс.
В їх основі лежить здатність піролу (II) давати комплексні сполуки з металами. Перший барвник, відкритий випадково в 1928 р, представляв собою залізний комплекс. Практичне значення отримали мідні і деякі інші комплекси.
Флавопурпурін (126-тріоксіантрахінон) і антрапурпурін (ізопурпурін, чи то 127-тріоксіантрахінон) виходять з відповідних Антрахінон-дисульфокислоти сплавом з їдким натром і бертолетової сіллю. Перший барвник дає з алюмінієвої протравов червоний колір з помаранчевим відтінком, другий - червоний колір.
Флавопурпурін (126-тріоксіантрахінон) і антрапурпурін (ізопурпурін, або 127-тріоксіантрахінон) виходять з відповідних Антрахінон-дисульфокислоти сплавом з їдким натром і бертолетової сіллю. Перший барвник дає з алюмінієвої протравов червоний колір з помаранчевим відтінком, другий - червоний колір.
У 1899 р був отриманий один з перших барвників цього типу - Літолевий червоний (Тобіас-кислота - р-нафтол), барієві і кальцієві лаки якого мають гарну міцність. Літолевий червоний мав велике значення в практиці, але потім був замінений новими барвниками подібного типу.
До того ж виявилося, що ні основні ні кислотні барвники не фарбує целюлозного волокна з тим ступенем інтенсивності і міцності, яка властива справжньої забарвленням. У 1884 році Бет-тігсром був отриманий конго червоний (див.) - Перший барвник, володів ясно вираженим спорідненістю до бавовни, закріплюється на ньому досить міцно і давав інтенсивне червоне забарвлення.
Вони містять характерну групу - SO2CH2CH2 - OSO3H, яка гідролізується з утворенням ві-нілсульфона (SO2CH CH2) і потім утворює міцну ковалентен-ву зв'язок з вільною аміногрупою або іншими функціональними групами волокна. Незабаром було встановлено, що барвники, що містять групу - SO2CH2CH2 - OSO3Na, пов'язану з ароматичним кільцем, є чудовими активними барвниками для целюлози. Перші барвники цього типу (Ремазоли) з'явилися в 1957 р, і тепер є велика кількість барвників цієї групи.
У техніці набули більшого значення кислотні фіолетові, ніж основні барвники того ж кольору. Кислотні фіолетові барвники представляють або алкіл - і алфілзамещенние фуксину або ж змішані заміщені, в яких містяться також і арил. Перші барвники відрізняються чистими тонами від червонувато-фіолетового, в той час як другі наближаються до блакитних і синім барвників, які представляють тріаріламінозамещен-ні розаніліна. Ці барвники готуються за методом конденсації з бензгідролом або кетонами бензофенонового ряду, заміщені дкалкіламіднимі групами.
Заміна одного вуглецевого атома в карбоціаніне атомом азоту зменшує сполучення системи. Тому більшість барвників цього ряду жовті. Найперші барвники цього ряду для синтетичних волокон були отримані конденсацією альдегіду Фішера з первинними ароматичними амінами.
Але ці шляхи представляють лише теоретичний інтерес; виробництво арілметанових барвників ніколи цими шляхами не користується, а застосовує для побудови барвників виключно синтези, виходячи з альдегідів, амінів, фенолів і їх заміщених; нерідко ці синтези виконуються за фазами, причому спочатку готуються проміжні продукти. Матеріалом для центрального вуглецевого атома найчастіше є альдегидная група, починаючи від її найпростішої реальної форми в вигляді формальдегіду, а в багатьох випадках використовуються бензальдегід або його заміщені. Порівняно набагато рідше використовується для цієї мети метальними група, хоча перші барвники цього ряду були відкриті завдяки участі в синтезах метильної групи толуїдини. Для ряду барвників вихідним матеріалом є Міхлера кетон, або гидрол, що готується заздалегідь. У цих синтезах центральний вуглецевий атом черпається з фосгену, який служить вихідним матеріалом для попереднього синтезу Михл-рова кетона.
Зініна мало величезне значення для розвитку анилинокрасочной промисловості, так як перші синтетичні органічні барвники були отримані з аніліну. Тому вся ця галузь хімічної промисловості зветься анілінокрасочной, незважаючи на те, що в даний час більшість барвників отримують не з аніліну. У 1856 р англійський хімік Перкін, в результаті окислення аніліну хромової кислотою, отримав перший барвник, названий мовеин.
Прямі барвники для бавовни в водному розчині взаємодіють між собою, і спектри їх сумішей у воді неадитивні. Коли для фарбування бавовни застосовують суміші, то абсорбція одного компонента суміші в порівнянні з абсорбцією його при індивідуальному фарбуванні значно нижче величини, яку можна було б очікувати на підставі наявності двох барвників, що конкурують за цю поверхню. При фарбуванні бавовни сумішшю повільно фарбувального барвника з великою субстантивне до целюлози (наприклад, Чикаго синій В) і швидко фарбувального барвника з малої субстантивне (наприклад, Хрізофенін G) при всіх концентраціях перший барвник абсорбується в менших кількостях. Мабуть, заміщення швидко диффундирующего барвника великими молекулами повільно диффундирующего барвника відбувається з великими труднощами.
Шеппардом, Ламбертом і УкрЕм[23]і потім підтверджено на великій кількості об'єктів. Отже, між слабкою адсорбируемостью і слабкою сенсибилизирующей здатністю некопланарних барвників існує якісний паралелізм, проте кількісно абсолютно неможливо пояснити слабку сенсибілізацію незначною адсорбцією. У цих умовах адсорбується близько 40% некопланар-ного барвника і практично весь копланарний. Перший барвник в адсорбованому стані поглинає світло дещо слабше, ніж другий. Проте, якби сенсибілізуючої дії визначалося тільки адсорбцией барвника і поглинанням світла, то сенсибілізація, що викликається некопланарним барвником, становила б не менше 20% її значення для плоского барвника, а не /юо, як це спостерігається на досвіді.
Полуектова і Кисельової[63]описаний ряд о, про - діазокрасітелей, що вступають в реакцію з солями галію з утворенням люминесцирующих продуктів. Ними встановлено, що деякі з них дають з солями галію більш чутливі люмінесцентні реакції, ніж відомі досі реагенти. Так, наприклад, 4-сульфо - 2-оксінафталін - 1-азо - 4 - 1 3-ді-фенол і 4-сульфо - 2-оксінафталін - 1-азо - 4 - 135-тріоксібен-зол реагують з солями галію, люмінесціруя червоним світлом при утриманні галію відповідно 005 і 0 2 мкг. Найбільш перспективним є використання першого барвника. Реакцію виконують у присутності 2 мл етанолу на 2 мл досліджуваного розчину, при додаванні декількох крапель хлорацетатной буферної суміші з рН 3 0 і декількома краплями 0 1% - ного спиртового розчину барвника.
Перший барвник, отриманий польським вченим Я. Фуксин - відноситься до класу арілметанових.
Перший барвник, за яким отримала назву вся група, цианинов и і (або х і н о л і н о в и й) синій, був отриманий Виллиамс в 1856 р при дії їдким калі на неочищений іодамі-лат хинолина. Правда, його будова було з'ясовано лише набагато пізніше. В даний час відомо, що в цьому випадку відбулася взаємодія четвертинних солей хіноліну і лепідіна.
Перший барвник цієї групи - фуксин, барвник червоного кольору - був отриманий в 1856 р Я.
Першим барвником (1907) цього класу, які мали промислове значення, був Циба червоний G (Гроб, 1907; CI 1228) (Алголевий червоний GG; Геліндоновий червоний GG), отриманий нагріванням тіоіндоксіла і аценафтенхінона в присутності карбонату натрію або їдкого натру в розбавленому водному або спиртовому розчині приблизно при 90; при обробці барвника гіпохлоритом натрію (0 5 - 1% - ним розчином) при 90 протягом години виходять більш яскраві відтінки.
Першим барвником цієї групи, випущеним ще в 1905 р, був інданпгрен помаранчевий 6РТК, отриманий взаємодією 1-аміноантрахінонів з 2-хлорантрахіноном і є діантрі-МЗС.
Першим барвником цього типу був індантрен (1901), який виявився похідним ді-гідроантразіна.
Відкриття перших барвників були щасливими випадковостями, так як тоді ще не були відомі закономірності, що зв'язують будова барвників та їх фарбувальні властивості. З 1856 р, коли англійський учений Перкін отримав перший аніліновий барвник мовеин окисленням аніліну біхроматом калію (він, власне, хотів виготовити хінін), почалася нова ера в промисловості органічного синтезу. У тому ж році Натансон нагріванням аніліну з хлористим етиленом приготував фуксин, а в 1858 році він був отриманий А. В. Гофманом з аніліну і чотирихлористого вуглецю.
Відкриття перших барвників були щасливими випадковостями, так як тоді ще не були відомі закономірності, що зв'язують будова барвників та їх фарбувальні властивості. З 1856 р, коли англійський учений Перкін отримав перший аніліновий барвник мовеин окисленням аніліну біхроматом калію (він, власне, хотів виготовити хінін), почалася нова ера в промисловості органічного синтезу У тому ж році Натансон нагріванням аніліну з хлористим етиленом приготував фуксин, а в 1858 року він був отриманий А. В. Гофманом з аніліну і чотирихлористого вуглецю.
Одним з перших барвників, у якого випробовувалася фотографічна активність, був Ціанін - барвник, отриманий вперше в 1856 р Гревіль Вільямсом. Це був перший представник дуже великої групи, відомої тепер під загальною назвою ціанінових барвників, серед яких знайдені найбільш ефективні і практично цінні сенсибілізатори.
Одним з перших барвників ціаніновими групи, практично використаних для цієї мети, був Етиловий червоний. Траубе і Миті застосували його для сенсибілізації в 1903 р і констатували не тільки сильніше сенсибилизирующее дію, ніж те, яке надають звичайні ціанінові барвники, а й відсутність вуалі, виникнення якої було з самого початку великим недоліком всіх цих речовин.
Один з перших барвників групи антрахінонакрідонов - кубовий червоний КХ (індантрен червоний РК) в даний час втратив своє значення, так як для його отримання був потрібний канцерогенний 3-нафтиламин.
Прімуліновий жовтий - перший барвник, до якого було застосовано діазотування на волокні і подальше поєднання.
У 1863 р Лайтфут відкрив перший барвник, що виходить на волокні, просочивши бавовна аніліном і окислів його до Чорного аніліну.
Мовеин, синтезований Перкін і є першим барвником, отриманим з кам'яновугільного дьогтю, відноситься до розглянутого класу барвників. Целюлозні волокна не фарбуються основними барвниками без протрави.
Якщо зрізи занадто довго залишають в першому барвнику, то вторинні стінки також фарбуються. Крім того, можна фарбувати спершу сафранін, а потім світло-лозеленим; в цьому випадку складна серединна пластинка стає червоною, а вторинний стінка - зеленої. Подібні фарбування, мабуть, обумовлюються неоднакову адсорбційну здатність різних верств клітинної стінки і, якщо одержувані в результаті Мікрохімічний визначень дані будуть тлумачитися термінами целюлоза і лігнін в тому розумінні, як вони відомі хіміку, то це обов'язково послужить подальшому поширенню помилок, допущених на ранніх етапах досліджень.
Фіолетовий Лаута (CI 920), перший барвник тіазинових ряду, отриманий Лаут в 1876 р окисленням я-фенілендіамін та сірководню хлорним залізом в кислому розчині.
Фіолетовий Лаута (CI 920), перший барвник тіазинових ряду, отриманий Лаут в 1876 р окисленням я-фенілендіамін та сірководню хлорним залізом в кислому розчині.
За минулі 20 років після випуску промисловістю першого барвника цього класу фталоціанінові барвники придбали видатне значення в різних галузях промисловості.
Він був уперше приготовлений в 1877 р, став першим барвником червоного кольору для вовни; поява його викликало широку розробку HO3S ряду аналогічних азобарвників.
Це пояснюється тим, що хоча ланцюг сполучення в молекулі першого барвника формально вдвічі більше, ніж у другого, фактично вона розірвана посередині поворотом навколо біфенільной зв'язку.
Система структурних формул, запропонована Кекуле через три роки після отримання Перкін першого барвника, дозволила хімікам отримувати, можна сказати, зображення органічних молекул.
З і синім Сольвея SEN при 60 5 і 97 С; перший барвник майже молекулярно диспергирован, в той час як другий знаходиться в колоїдному розчині. Шерсть може бути забарвлена задовільно молекулярно дисперговані барвником як при низькій, так і при високій температурі; але щоб домогтися повного просочування волокна, колоїдні барвники треба застосовувати при високій температурі: те, що відбувається набухання волокна сприяє проникненню фарби. Для даного класу фарб для вовни колоїдні барвники мають більшу міцність, ніж молекулярні дисперговані, ймовірно, тому, що вони сильніші утримуються волокном.
Група азинов грає важливу роль в історії барвників, оскільки до неї ставиться мовеин, перший барвник, отриманий в промисловому масштабі з кам'яновугільної смоли. Незабаром після цього були відкриті сафранін і індулін, є також ази-новими барвниками. Метиленовий блакитний, перший технічно цінний тіазинових барвник, був отриманий в 1876 р, а перший оксазил-новий барвник - Блакитний мельдола - в 1879 р Проте, хімічну будову цих барвників, механізм їх утворення і їх взаємозв'язок залишалися нез'ясованими протягом чверті століття і були остаточно встановлені в результаті роботи ряду хіміків: Вітта, Нетцкого, Бернтсена, Кермані, О.
Для отримання забарвлення на целюлозних волокнистих матеріалах такий спосіб еачал застосовуватися з 1880 р Один з перших барвників цього класу - Паракрасний.
Різниця в будові між останніми двома барвниками складається тільки в одній карбоксильної групі, знемогу що замість фенолу для першого барвника для другого - береться саліцилова кислота. Від цього другий барвник має більш жовтуватий відтінок в порівнянні з попереднім.
Зандмейер перший з'ясував зв'язок між будовою н стійкістю по відношенню до лугів; його еріоглауцін, що має наведену нижче формулу, був першим барвником, при вивченні якого було встановлено цей важливий факт.
Супрамін помаранчевий R - продукт поєднання диазотированного аніліну з хлорацетіл-1 - кислотою, випущений в 1930 році, з'явився, мабуть, першим барвником, в якому здатність хлорацетільной угруповання до взаємодії з кератином вовни використовувалася для підвищення міцності до мокрих обробок. В Надалі були отримані й інші барвники такого типу[2, 2а, 3 ], Проте вони недостатньо добре закріплюються на шерсті. Виняток становлять металеві комплекси (1: 2) типу проціланових[4], Які вже самі по собі мають високу спорідненість до цього волокна.
Зандмейер перший з'ясував зв'язок між будовою і стійкістю по відношенню до лугів; його еріоглауцін, що має наведену нижче формулу, був першим барвником, при вивченні якого було встановлено цей важливий факт.
Відносна адсорбційна здатність.
Адсорбируемого 3 3 -діетіл - 8 | 8 -діметіл - 2 + 2 -ціанін-перхлората (крива /V) хоча і поступається, але порівнянна з її значенням для ефективного сенсибілізатора, 3 3 -діетілаксакарбоці-Аніна (крива /), тоді як перший барвник майже не володіє сенсибилизирующей здатністю.
В основі фталоціанінових барвників лежить здатність піролу (II) давати комплексні сполуки з металами. Перший барвник, відкритий в 1928 р представляв собою залізний комплекс.
В їх основі лежить здатність піролу (II) давати комплексні сполуки з металами. Перший барвник, відкритий випадково в 1928 р, представляв собою залізний комплекс. Практичне значення отримали мідні і деякі інші комплекси.
Флавопурпурін (126-тріоксіантрахінон) і антрапурпурін (ізопурпурін, чи то 127-тріоксіантрахінон) виходять з відповідних Антрахінон-дисульфокислоти сплавом з їдким натром і бертолетової сіллю. Перший барвник дає з алюмінієвої протравов червоний колір з помаранчевим відтінком, другий - червоний колір.
Флавопурпурін (126-тріоксіантрахінон) і антрапурпурін (ізопурпурін, або 127-тріоксіантрахінон) виходять з відповідних Антрахінон-дисульфокислоти сплавом з їдким натром і бертолетової сіллю. Перший барвник дає з алюмінієвої протравов червоний колір з помаранчевим відтінком, другий - червоний колір.
У 1899 р був отриманий один з перших барвників цього типу - Літолевий червоний (Тобіас-кислота - р-нафтол), барієві і кальцієві лаки якого мають гарну міцність. Літолевий червоний мав велике значення в практиці, але потім був замінений новими барвниками подібного типу.
До того ж виявилося, що ні основні ні кислотні барвники не фарбує целюлозного волокна з тим ступенем інтенсивності і міцності, яка властива справжньої забарвленням. У 1884 році Бет-тігсром був отриманий конго червоний (див.) - Перший барвник, володів ясно вираженим спорідненістю до бавовни, закріплюється на ньому досить міцно і давав інтенсивне червоне забарвлення.
Вони містять характерну групу - SO2CH2CH2 - OSO3H, яка гідролізується з утворенням ві-нілсульфона (SO2CH CH2) і потім утворює міцну ковалентен-ву зв'язок з вільною аміногрупою або іншими функціональними групами волокна. Незабаром було встановлено, що барвники, що містять групу - SO2CH2CH2 - OSO3Na, пов'язану з ароматичним кільцем, є чудовими активними барвниками для целюлози. Перші барвники цього типу (Ремазоли) з'явилися в 1957 р, і тепер є велика кількість барвників цієї групи.
У техніці набули більшого значення кислотні фіолетові, ніж основні барвники того ж кольору. Кислотні фіолетові барвники представляють або алкіл - і алфілзамещенние фуксину або ж змішані заміщені, в яких містяться також і арил. Перші барвники відрізняються чистими тонами від червонувато-фіолетового, в той час як другі наближаються до блакитних і синім барвників, які представляють тріаріламінозамещен-ні розаніліна. Ці барвники готуються за методом конденсації з бензгідролом або кетонами бензофенонового ряду, заміщені дкалкіламіднимі групами.
Заміна одного вуглецевого атома в карбоціаніне атомом азоту зменшує сполучення системи. Тому більшість барвників цього ряду жовті. Найперші барвники цього ряду для синтетичних волокон були отримані конденсацією альдегіду Фішера з первинними ароматичними амінами.
Але ці шляхи представляють лише теоретичний інтерес; виробництво арілметанових барвників ніколи цими шляхами не користується, а застосовує для побудови барвників виключно синтези, виходячи з альдегідів, амінів, фенолів і їх заміщених; нерідко ці синтези виконуються за фазами, причому спочатку готуються проміжні продукти. Матеріалом для центрального вуглецевого атома найчастіше є альдегидная група, починаючи від її найпростішої реальної форми в вигляді формальдегіду, а в багатьох випадках використовуються бензальдегід або його заміщені. Порівняно набагато рідше використовується для цієї мети метальними група, хоча перші барвники цього ряду були відкриті завдяки участі в синтезах метильної групи толуїдини. Для ряду барвників вихідним матеріалом є Міхлера кетон, або гидрол, що готується заздалегідь. У цих синтезах центральний вуглецевий атом черпається з фосгену, який служить вихідним матеріалом для попереднього синтезу Михл-рова кетона.
Зініна мало величезне значення для розвитку анилинокрасочной промисловості, так як перші синтетичні органічні барвники були отримані з аніліну. Тому вся ця галузь хімічної промисловості зветься анілінокрасочной, незважаючи на те, що в даний час більшість барвників отримують не з аніліну. У 1856 р англійський хімік Перкін, в результаті окислення аніліну хромової кислотою, отримав перший барвник, названий мовеин.
Прямі барвники для бавовни в водному розчині взаємодіють між собою, і спектри їх сумішей у воді неадитивні. Коли для фарбування бавовни застосовують суміші, то абсорбція одного компонента суміші в порівнянні з абсорбцією його при індивідуальному фарбуванні значно нижче величини, яку можна було б очікувати на підставі наявності двох барвників, що конкурують за цю поверхню. При фарбуванні бавовни сумішшю повільно фарбувального барвника з великою субстантивне до целюлози (наприклад, Чикаго синій В) і швидко фарбувального барвника з малої субстантивне (наприклад, Хрізофенін G) при всіх концентраціях перший барвник абсорбується в менших кількостях. Мабуть, заміщення швидко диффундирующего барвника великими молекулами повільно диффундирующего барвника відбувається з великими труднощами.
Шеппардом, Ламбертом і УкрЕм[23]і потім підтверджено на великій кількості об'єктів. Отже, між слабкою адсорбируемостью і слабкою сенсибилизирующей здатністю некопланарних барвників існує якісний паралелізм, проте кількісно абсолютно неможливо пояснити слабку сенсибілізацію незначною адсорбцією. У цих умовах адсорбується близько 40% некопланар-ного барвника і практично весь копланарний. Перший барвник в адсорбованому стані поглинає світло дещо слабше, ніж другий. Проте, якби сенсибілізуючої дії визначалося тільки адсорбцией барвника і поглинанням світла, то сенсибілізація, що викликається некопланарним барвником, становила б не менше 20% її значення для плоского барвника, а не /юо, як це спостерігається на досвіді.
Полуектова і Кисельової[63]описаний ряд о, про - діазокрасітелей, що вступають в реакцію з солями галію з утворенням люминесцирующих продуктів. Ними встановлено, що деякі з них дають з солями галію більш чутливі люмінесцентні реакції, ніж відомі досі реагенти. Так, наприклад, 4-сульфо - 2-оксінафталін - 1-азо - 4 - 1 3-ді-фенол і 4-сульфо - 2-оксінафталін - 1-азо - 4 - 135-тріоксібен-зол реагують з солями галію, люмінесціруя червоним світлом при утриманні галію відповідно 005 і 0 2 мкг. Найбільш перспективним є використання першого барвника. Реакцію виконують у присутності 2 мл етанолу на 2 мл досліджуваного розчину, при додаванні декількох крапель хлорацетатной буферної суміші з рН 3 0 і декількома краплями 0 1% - ного спиртового розчину барвника.