А   Б  В  Г  Д  Е  Є  Ж  З  І  Ї  Й  К  Л  М  Н  О  П  Р  С  Т  У  Ф  Х  Ц  Ч  Ш  Щ  Ю  Я 


Пассіваціонное явище

Пассіваціонние явища підвищують металеве перенапруження в порівнянні з тими його величинами, які слід очікувати з можливих значень робіт освіти і зростання двомірних зародків. Однак відомі випадки, коли перенапруження при електролітичному виділенні металів менше того, яке повинно спостерігатися в разі нормального освіти і зростання їх двомірних зародків. Зниження металевого перенапруги пояснюють тим, що на початковій поверхні вже є умови, які полегшують процес електрокрісталлізаціі, і що ці умови відтворюються також під час росту осаду. Найбільша витрата енергії пов'язаний з початком створення двомірних зародків, і він значно зменшується, коли досягається стан, що забезпечує повторюваний крок. Тому будь-які порушення на поверхні кристалічної решітки, при яких ця початкова стадія стає необов'язковою, повинні зменшувати металеве перенапруження. Найчастіше ця умова реалізується, якщо на поверхні зростаючого кристала є ділянки з іншим розташуванням структурних елементів в порівнянні з ідеальною гратами даного кристалічного тіла. Ці ділянки називаються дислокаціями.

Розвиток спірального зростання кристала, викликане дислокацією. Пассіваціонние явища підвищують металеве перенапруження в порівнянні з тими його величинами, які слід очікувати з можливих значень робіт освіти і зростання двомірних зародків.

Поляризаційні криві відновлення SO2C12 на скловуглецю (/і графіт (2 в присутності 1 М LiAlCLj. Наявність пассіваціонних явищ в наведених розчинах ускладнює поки отримання надійних даних про роль адсорбційних взаємодій в зазначених системах. Залежність потенціалу залізного анода. Від кількості пропущеного електрики (i6 7 а /см2 в 4 5 н. буферіроіанних розчинах NaGl з різними рН. Однак анодно-аніонна активація не усуває пассіваціонних явищ зовсім. Однак iKp має дифузійну природу і може бути багаторазово збільшено інтенсивним перемішуванням розчину.

Важливу роль в механізмі відновлення хрому грають пассіваціонние явища на поверхні катода. У певних умовах при наявності сторонніх аніонів Пасивуючий плівка, постійно присутня на поверхні хрому і забезпечує його хімічну стійкість, потовщується, розпушується і стає видимою через мікроскоп з невеликим збільшенням. Вважають, що вона складається з продуктів неповного відновлення хрому.

В реальних умовах процес електрохімічної кристалізації ускладнюється накладенням пассіваціонних явищ, дефектами кристалічної решітки, особливостями освіти полікристалічних опадів, у яких межі окремих кристалів ростуть з неоднаковою швидкістю. Це призводить до виникнення кристалічних пакетів, вусів, дендритів. Значно зростає перенапруження при адсорбції поверхнево-активних речовин, що призводить до отримання дрібнокристалічних опадів.

Внаслідок складності механізму гальмування анодних реакцій деякі експериментальні дані про пассіваціонних явищах неможливо пояснити.

Відновлення сірковмісних часток протікає, очевидно, через адсорбована стан[195]і супроводжується яскраво вираженими пассіваціоннимі явищами. В області максимуму має місце відновлення хлору і хлористого сульфурил.

З викладеного можна зробити висновок, що структура електролітичних опадів визначається співвідношенням швидкостей освіти кристалічних зародків і їх зростання, в якому основну роль відіграють дифузійні і пассіваціонние явища.

Такі криві можна отримати компенсаційним методом, потенціостатичні або гальваностатичного із застосуванням нерухомого електрода або обертового дискового електрода. Форма кривих зміни потенціалу електрода в часі при постійній щільності струму або без нього дає можливість судити про відсутність або наявність пассіваціонних явищ.

Приблизний вигляд вольт-амперної кривої для пасивуються. При досить великих перенапряжениях на електроді утворюється захисна окісна плівка, яка може бути дуже тонкою. Щільність струму при цьому падає до незначної величини. Нарешті, струм може знову збільшитися або за рахунок анодного розчинення, або завдяки електронній провідності плівки при виділенні на ній кисню. Ця область кривої називається транспассівной. Такого роду пассіваціонние явища можуть відтворюватися з вельми невеликим перехідним часом, необхідним для утворення чи видалення окисної плівки.