А   Б  В  Г  Д  Е  Є  Ж  З  І  Ї  Й  К  Л  М  Н  О  П  Р  С  Т  У  Ф  Х  Ц  Ч  Ш  Щ  Ю  Я 


Відносний поправочний коефіцієнт

Відносні поправочні коефіцієнти визначають на підставі аналізів бінарних месей будь-якого компонента, обраного в якості стандарту, іншими. Для стандартного речовини поправочний коефіцієнт приймається рівним одиниці. Можна використовувати калібрувальні домішки і з більшого числа речовин, проте точність визначення поправочних коефіцієнтів при цьому може знизитися. ДРасчет виконують за формулами.
 Відносні поправочні коефіцієнти використовують при розрахунку хроматограмм методом внутрішнього стандарту і методом внутрішньої нормалізації.

Відносні поправочні коефіцієнти визначають на підставі аналізів бінарних сумішей будь-якого компонента, обраного в якості стандарту, з іншими. Для стандартного речовини поправочний коефіцієнт приймається рівним одиниці. Можна використовувати калібрувальні суміші і з більшого числа речовин, проте точність визначення поправочних коефіцієнтів при цьому може знизитися.

Відносні поправочні коефіцієнти - абсолютні поправочні коефіцієнти для компонентів даної суміші, віднесені до значення одного з них, прийнятого за стандартний.

Відносні поправочні коефіцієнти використовують при розрахунку хроматограмм методами внутрішнього стандарту і внутрішньої нормалізації. Якщо в якості визначального параметра обрана площа піку (представницький сигнал), то коефіцієнти в більшості випадків дуже мало залежать від умов поділу. Відносні поправочні коефіцієнти визначають на підставі аналізу бінарних сумішей будь-якого компонента, обраного в якості стандарту, з іншими. Для стандартного речовини поправочний коефіцієнт приймають рівним одиниці. Можна використовувати градуювальні суміші і з більшого числа речовин, проте точність визначення поправочних коефіцієнтів при цьому може знизитися.

Відносні поправочні коефіцієнти використовують при розрахунку хроматограмм методом внутрішнього стандарту і методом внутрішньої нормалізації. Якщо в якості визначального параметра обрана площа піку, то коефіцієнти в більшості випадків дуже мало залежать від умов поділу.

Відносні поправочні коефіцієнти визначають на підставі аналізів бінарних сумішей будь-якого компонента, обраного в якості стандарту, з іншими.

Відносні поправочні коефіцієнти використовують при розрахунку хроматограмм методом внутрішнього стандарту і методом внутрішньої нормалізації.

Оскільки відносні поправочні коефіцієнти до площ піків мало залежать від параметрів процесу, було проведено їх табулювання. Крім того, були встановлені певні закономірності зміни До зі зміною будови визначених речовин.

Використовуються тільки відносні поправочні коефіцієнти, тому невеликі коливання в умовах експерименту не викликають особливих змін точності.

значення відносних поправочних коефіцієнтів, отримані на детекторах відповідної конструкції і в оптимальних умовах експлуатації, є постійними величинами (пор. IV) і можуть бути використані для кількісної оцінки хроматограмм.

Попередньо встановлюють відносний поправочний коефіцієнт; зважують певну кількість аналізованої суміші і додають до нього попередньо зважене необхідну кількість внутрішнього стандарту. Це повинно бути поєднання, яке не міститься в аналізованої суміші, пік його повинен бути добре дозволений, але повинен знаходитися по можливості поблизу від піку визначається компонента, Приготовану таким чином суміш хроматографіруют і проводять розрахунок за вказаною вище формулою.

У - відносний поправочний коефіцієнт; u - t - чутливість детектора до компоненту i суміші; ия - чутливість детектора до компоненту, прийнятому за стандарт.

Попередньо встановлюють відносний поправочний коефіцієнт; зважують певну кількість аналізованої суміші і додають до нього попередньо зважене необхідну кількість внутрішнього стандарту. Це повинно бути поєднання, яке не міститься в аналізованої суміші, пік його повинен бути добре дозволений, але повинен знаходитися по можливості поблизу від піку визначається компонента. Приготовану таким чином суміш хроматографіруют і проводять розрахунок за вказаною вище формулою.

Графік залежності K. s від числа атомів вуглецю для метилових ефірів жирних кислот.

Перевірено також вплив температури хроматографірова-ня на величину відносних поправочних коефіцієнтів.

При розрахунку вмісту речовини в суміші методом внутрішнього стандарту використовують відносні поправочні коефіцієнти, які визначають на підставі порівняння бінарних сумішей компонента, обраного в якості еталону, з іншими компонентами.

Переваги методу: не потрібно приготування проби і відтворений введення проби за величиною, використовуються тільки відносні поправочні коефіцієнти, внаслідок чого невеликі коливання в умовах експерименту не викликають особливих змін точності.

Метод нормування з поправочними коефіцієнтами не вимагає точного вимірювання кількості введеної проби, а також застосування відносних поправочних коефіцієнтів, що знижує дію невеликих коливань експерименту на точність вимірювань. До недоліків методу слід віднести необхідність ідентифікації кожного піку, незастосовність методу для аналізу, якщо в суміші присутній хоча б один не реєстрований детектором компонент, а також те, що помилки у визначенні одного компонента викликають спотворення результатів всього аналізу.

Переваги методу нормування з поправочними коефіцієнтами полягають у відсутності необхідності точного вимірювання кількості введеної проби, а також в застосуванні відносних поправочних коефіцієнтів, що знижує дію невеликих коливань експерименту на точність вимірювань.

Переваги методу нормування з калібрувальними коефіцієнтами полягають у відсутності необхідності точного вимірювання кількості введеної проби, а також в застосуванні відносних поправочних коефіцієнтів. Основний недолік методу полягає в тому, що помилки у визначенні одного компонента викликають спотворення результатів всього аналізу.

З (- концентрація компонента i в аналізованої суміші; Sj - площа піку компонента i аналізованої суміші; /j - відносний поправочний коефіцієнт, який визначається по відношенню до стандарту; Sst - площа піку стандарту; Мене - маса доданого внутрішнього стандарту; Мт - маса проби аналізованої суміші, до якої додано певну кількість внутрішнього стандарту.

Являє собою величину, зворотну відносного поправочного коефіцієнту.

Відносні поправочні коефіцієнти використовують при розрахунку хроматограмм методами внутрішнього стандарту і внутрішньої нормалізації. Якщо в якості визначального параметра обрана площа піку (представницький сигнал), то коефіцієнти в більшості випадків дуже мало залежать від умов поділу. Відносні поправочні коефіцієнти визначають на підставі аналізу бінарних сумішей будь-якого компонента, обраного в якості стандарту, з іншими. Для стандартного речовини поправочний коефіцієнт приймають рівним одиниці. Можна використовувати градуювальні суміші і з більшого числа речовин, проте точність визначення поправочних коефіцієнтів при цьому може знизитися.

Коли суміш багатокомпонентна, здатна повністю вимиватися з колонки, найбільш прийнятний розрахунок процентного вмісту компонентів способом нормування, детально описаним на початку глави. Там же розглянуто питання про фізичний сенс поправочний коефіцієнт на чутливість детектора. При роботі на хроматографе ХЛ-3 рекомендується користуватися відносними поправочними коефіцієнтами.

Якщо сигнали стандарту і визначається речовини однакові або близькі за величиною, кількість компонента можна визначити, множачи кількість стандарту на співвідношення площ піків стандарту і компонента. Якщо відносні сигнали сильно розрізняються, слід вводити поправочні коефіцієнти до вимірюваних площами піків. Метод внутрішнього стандарту доцільно використовувати в ході одиничних аналізів одного або декількох компонентів, коли жоден з компонентів не ідентифікований або відносні поправочні коефіцієнти невідомі.

Значить, межа детектування залежить не від величини фонового струму /о, а тільки від поперечних перерізів іонізації газу-носія і аналізованого речовини і числа іонізуючих частинок, що випромінюються радіоактивним джерелом в іонізаційних простір в одиницю часу. При точних кількісних аналізах необхідно враховувати, що розрахунок поперечних перерізів іонізації молекул за формулою (1) є наближеним, тому що при цьому не беруться до уваги зв'язку між атомами. Крім того, природа газу-носія також впливає на ефективне поперечний переріз іонізації. Тому при високих вимогах до точності аналізу необхідно, як і при роботі з іншими детекторами, емпіричне визначення поперечних перерізів іонізації або відносних поправочних коефіцієнтів.

Схема конструкції[IMAGE ]Залежність межі. Виняток становлять ароматичні вуглеводні, чутливість виявлення яких, як встановив Лавлок, вище, ніж для аліфатичних вуглеводнів, і збільшується з підвищенням молярного відношення. Чутливість детектора, схематично зображеного на рис. VI.48 як встановив Діттс[83], Підвищується зі збільшенням молекулярної маси. Подібні результати отримали Сіммонс і ін. W2w2w22. для парафінів і Беттгер і ін. i[85]: Для неетеріфіцірованних жирних кислот. Можна припустити, що молярна чутливість Аг-ВД залежить як від перетину зіткнень молекул, так і від їх енергії іонізації. Питання, пов'язані із залежністю чутливості від структури, поки ще повністю не з'ясовані, тому при кількісному аналізі необхідно знаходити емпіричні відносні поправочні коефіцієнти для кожного компонента.