А   Б  В  Г  Д  Е  Є  Ж  З  І  Ї  Й  К  Л  М  Н  О  П  Р  С  Т  У  Ф  Х  Ц  Ч  Ш  Щ  Ю  Я 


Відносний калібрувальний коефіцієнт

Відносний калібрувальний коефіцієнт визначають по речовині s, яким розбавляють пробу.

Відносні калібрувальні коефіцієнти показують, у скільки разів площа піку стандартного з'єднання більше площі піку визначається компонента, коли введені кількості (концентрації) компонентів однакові, тобто вони враховують різну чутливість детектора до різних компонентів.

залежність відносного каліброваного коефіцієнта Af тн від числа (л атомів вуглецю в молекулі кислоти для штучних сумішей вільних кислот, близьких за складом фракцій СЖК С7 - С (1 Сю-Сі (2 і С17 - Сг0 (3. Значення відносних калібрувальних коефіцієнтів (ТАНД) знімають за отриманими кривим для ряду кислот С3 - С22 (рис. 12) і множать на утримання кожної кислоти, визначене за площі піку (метод нормування) у промисловій фракції СЖК. Отримані результати висловлюють фракційний склад (у% по масі) СЖК.

для визначення абсолютних і відносних калібрувальних коефіцієнтів чистота також не має істотного значення. в принципі, для цієї мети може бути використана суміш речовин, в якій вміст необхідного компонента встановлено з достатньою точністю.

для експериментального визначення відносних калібрувальних коефіцієнтів необхідно приготувати стандартну суміш і записати кілька хроматограмм цієї суміші. Розрахунок відносних калібрувальних коефіцієнтів проводиться за наведеними вище формулами.

Підвищення точності методу досягається шляхом вимірювання відносних калібрувальних коефіцієнтів kx, k, що враховують різницю в реакції детектора на кожен даний компонент.

Символи з штрихами відносяться до досвіду, в якому визначали відносний калібрувальний коефіцієнт, символи без штрихів - до досвіду для визначення концентрації компонента в пробі.

На штучних сумішах нормальних алканів С9 - С24 різного кількісного складу проведено визначення відносних калібрувальних коефіцієнтів А отн.

Хороші результати були отримані при використанні спеціальної калібрувальної суміші нафталін - додекан для систематичного контролю сталості відносного каліброваного коефіцієнта в часі.

Певний, однак, для різних поліпропіленгліколю у вигляді їх тріметілсілілових ефі-рів з числом оксіпропільних груп 4 або більше відносний калібрувальний коефіцієнт, близький за значенням до одиниці[452], Показує, що для деяких випадків метод розрахунку по площах піків не вносить великий помилки.

Для експериментального визначення відносних калібрувальних коефіцієнтів необхідно приготувати стандартну суміш і записати кілька хроматограмм цієї суміші. Розрахунок відносних калібрувальних коефіцієнтів проводиться за наведеними вище формулами.

Переваги методу внутрішньої нормалізації полягають у тому, що він не вимагає відтвореного введення проби за величиною і тотожності умов аналізу. Розрахунки проводяться з використанням відносних калібрувальних коефіцієнтів, які мало чутливі до невеликих змін в умовах проведення експерименту.

Практично, однак, спостерігається коливання значень kt /s навіть для одного і того ж детектора, пов'язане з відхиленнями від цих вимог. Тому для точних кількісних розрахунків відносний калібрувальний коефіцієнт повинен визначатися для кожного екземпляра приладу.

Результати цієї роботи найкраще узгоджуються з результатами, отриманими автором при аналізі виробничих сумішей. Дані роботи[113]узгоджуються також з численними даними про погрішності, отриманих при вимірюванні відносних калібрувальних коефіцієнтів, точність визначення яких є нижньою межею досяжної точності газохроматографіче-ського аналізу.

Абсолютні значення похибок, наведені в роботі[106], Відносяться до випадку малокомпонентних штучних сумішей і добре розділених піків. Для реальних сумішей значення похибок виявляються вищими через асиметрію піків, присутності домішок, недостатнього розподілу і інших причин. Автори не аналізують методи з точки зору точності при рівній витраті праці. При такому підході аналіз методом внутрішнього стандарту потрібно зіставляти з методом стандартної добавки з урахуванням того факту, що перший з цих методів вимагає додаткового багаторазового хроматографирования для знаходження відносного каліброваного коефіцієнта. Очевидно, що усереднення даньгх для кількох добавок збільшить точність методу стандартної добавки.

Для визначення абсолютних і відносних калібрувальних коефіцієнтів чистота також не має істотного значення. В принципі, для цієї мети може бути використана суміш речовин, в якій вміст необхідного компонента встановлено з достатньою точністю. Розглянемо результат аналізу, отриманий методом внутрішнього стандарту за рівнянням (418), як результат непрямого вимірювання, в якому прямими є вимірювання площ піків і маси. Вхідний в цю формулу відносний калібрувальний коефіцієнт також є результатом непрямого вимірювання, отриманим на основі аналогічних прямих вимірювань.