А   Б  В  Г  Д  Е  Є  Ж  З  І  Ї  Й  К  Л  М  Н  О  П  Р  С  Т  У  Ф  Х  Ц  Ч  Ш  Щ  Ю  Я 


Органічна сірка

Органічна сірка зазвичай відноситься до фрагментів вугілля, в яких сірка пов'язана ковалентного зв'язком в структурах типу тиофена, тіоефірів і дисульфідів. У деяких випадках при екстракції виділяється елементна сірка, яка, очевидно, входить в вугілля у вигляді комплексів вугілля-сірка. Кількість її може досягати 50% органічної.

Органічна сірка постійно присутня в складі органічної речовини в опадах, порушених процесом бактеріальної сульфатредукции, і, судячи за ізотопним складом, слід відрізняти цю діагенетіческой утворену форму сірки, яка є похідною бактеріального сірководню, від сірки, прижиттєво накопичується в живих організмах моря.

Органічна сірка окислюється з утворенням водорозчинних продуктів, імовірно в результаті розщеплення зв'язку С-S з утворенням альдегіду і сірчаної кислоти. Запропоновано і випробувані і багато інших хімічні методи забез-серіванія вугілля, одн-аке всі вони знаходяться в стадії лабораторних і дослідних випробувань.

Органічна сірка входить до складу складних високомолекулярних органічних сполук палива. Колчеданна сірка є її з'єднання з металами, найчастіше з залізом (FeS2 - залізний колчедан), і входить в мінеральну частину палива. Органічна і колчеданна сірка Sop до при горінні палива окислюється з виділенням тепла. Сульфатна сірка входить в мінеральну частину палива в вигляді сульфатів CaSO4 і FeS04 і тому в процесі горіння подальшому окисленню не береться. Сульфатні сполуки сірки при горінні переходять в золу.

Органічна сірка розподілена по всьому речовині палива і не може бути видалена збагаченням.

Органічна сірка присутня в природному газі головним чином у вигляді нижчих меркаптанів. Навіть якщо природний газ на місці видобутку не містить сірчистих домішок, вони вводяться в транспортується газ в якості одорантов. Зазвичай одорантом служить етилмеркаптан. 
Органічна сірка не відрізняється в вугіллі ні макро - ії мікроскопічно і тому не може бути візуально описана. Очевидно, вона також більш-менш рівномірно розподілена в масі вугілля.

Органічна сірка легко переводиться в сульфід також і нагріванням з металевим калієм, але при цьому подальший хід аналізу виявляється занадто складним. Найбільш доцільним методом розкладання є в даному випадку відновлення в струмі водню.

органічна сірка пов'язана з вугільним речовиною і знаходиться в ньому у вигляді складних органічних сполук.

Органічна сірка пов'язана з вугільним речовиною і перейшла на вугілля з рослинних організмів, що містять сірку у вигляді складних органічних сполук.

Органічна сірка пов'язана з вугільним речовиною і знаходиться в ньому у вигляді складних органічних сполук.

Органічна сірка бере свій початок від сірки углеоб-разующіх рослин. Будучи розподілена по всьому вугільному речовини, вона не може бути видалена збагаченням. Зміст органічної сірки - величина умовна.

Органічна сірка в генераторних газах майже цілком складається з сероокісі вуглецю.

Органічна сірка (в основному оксисульфід вуглецю) повинна бути видалена з газів, що призначаються для виробництв, в яких застосовуються нікелеві каталізатори.

Органічна сірка є небажаною домішкою природних газів. Наявність в газі органічної сірки більше 30 - 50 мг обмежує можливість його використання без доочистки для хімічних каталітичних процесів, виробництва технічних газів - відновників для гарту і тер - термообробки металів і в інших технологічних процесах.

Органічну сірку визначають в газах, попередньо звільнених від сірководню.

Сульфідну, вільну, сульфатну, піритні і органічну сірку визначають з рейку 1 5 - 2 0 г, вважаючи на суху речовину.

Зміна перекисних чисел з часом ( виноску на стор. 308. Якщо органічна сірка володіє антиокислювальні властивості, то збільшення швидкості накопичення перекисів при зменшенні вмісту сірки цілком закономірно.

Схема установки для очищення газу. Якщо органічна сірка перетворюється спочатку в сірководень, то в результаті його реакції з окисом вуглецю знову утворюється оксисульфід вуглецю, що погіршує ступінь очищення газу від сірки.

Якщо органічна сірка володіє антиокислювальні властивості, то збільшення швидкості накопичення перекисів при зменшенні вмісту сірки цілком закономірно.

Кількість органічної сірки зазвичай являє собою різницю між загальною сірої і сумою сульфатної і піритної сірки.

Суму піритної і органічної сірки називають горючою сіркою, тоді як сульфатна сірка носить назву негорючої сірки. Частина сірки при нагріванні палива без доступу повітря видаляється разом з іншими летючими речовинами, що утворюються при розкладанні палива. виділилася сірку називають летючої, а решту в твердому залишку - коксі - нелетучей сіркою.

Визначення загальної і залишкової органічної сірки проводиться за методом низькотемпературного окислення (див. Стор. При цьому органічна сірка перетворюється в сірководень, який потім абсорбується при тій же температурі окисом цинку. При вивченні органічної сірки в вугіллі за допомогою модельних реакцій встановлено, що значна її частина перебуває в циклічній формі. Атоми сірки входять і до складу різних функціональних груп. Існують деякі реакції, що дозволяють кількісно визначати зміст хімічно активної органічної сірки вугілля.

Для видалення органічної сірки з етилену можуть бути застосовані рідкі абсорбенти, зокрема концентрований (80 - 90%) розчин моноетаноламіна.

Шляхи освіти органічної сірки в вугіллі ще менш зрозумілі. Наявність в деякому вугіллі великої кількості органічної сірки виключає можливість утворення її виключно за рахунок сірки, що міститься в рослинах.

Високий вміст органічної сірки в вугіллі ряду родовищ Іркутського басейну В. О. Ларіна і А. Д. Баранський пояснюють проникненням в юрські вугленосні породи з залягають нижче більш древніх відкладень сірководню і сірководневих вод, під дією яких кисень в гидроксиль-них групах і фуранових кільцях рослинних залишків міг заміщатися на сірку з утворенням стійких сероорганіче-ських з'єднань. 
Сталість змісту органічної сірки в вугіллі окремих пластів і родовищ дозволяє орієнтовно обчислювати зміст колчедану сірки в тому чи іншому свежедобитом паливі за загальним змістом сірки.

Повнота видалення органічної сірки з газів залежить головному чином від властивостей сірчистих домішок, що містяться в вихідному газі. У присутності деяких каталізаторів оксисульфід вуглецю, сірковуглець і меркаптани порівняно легко перетворюються в сірководень. Найбільш стійкий тиофен, майже не вступає в реакцію розкладання.

До складу органічної сірки найчастіше входять сірковуглець, сіро-окис вуглецю, тіофен, меркаптани і сульфіди.

Склад етиленової фракції, що надходить на гідрування. При змісті органічної сірки не вище 130 мг /м3 незалежно від температури гідрування освіти меркаптанів не спостерігалося.

До складу органічної сірки входять сірковуглець С5г, оксисульфід вуглецю COS, тіофен C4H4S, меркаптани RSH, діметілсуль-фід (СНЗ) з5 метілетілсульфід CHjSQHs, діетілсульфід (QHj S, а також діметілдісульфід (CHj Sj і деякі інші сполуки. Зміст органічної сірки в природних газах змінюється від нуля до декількох десятих відсотка.

Очищення від органічної сірки газу, що застосовується в цих синтезах, є одним з найбільш важливих етапів підготовки газу для подальшої переробки.

Визначення кількості піритної, сульфатної і органічної сірки в минулому проводилися далеко не завжди , але з недавнього часу проявилася тенденція включати ці визначення для зібраних зразків вугілля в зв'язку з оглядом мінеральних ресурсів і в зв'язку з вивченням питань збагачення вугілля і сухий перегонки. Це особливо важливо для багатосірнисті вугілля.

Підсумовується з органічної сіркою.

Про формах зв'язку органічної сірки в вугіллі є тільки припущення, засновані на її походження з продуктів розкладання білка.

Склад і зміст органічної сірки в природних газах змінюються в дуже широких межах - від нуля до декількох десятих відсотка.

Кількість поглинається вугіллям органічної сірки становить 10 - 12% від його початкового ваги.

Походження і природа органічної сірки, що міститься у вугіллі, на думку зазначеного дослідника, можуть бути охарактеризовані наступним чином. Перш за все, виділяється та частина органічної сірки, походження якої пов'язано з білками углеобразователей, причому кількість її дуже незначно. Якщо прийняти, що переважаючим матеріалом, з якого утворилися вугілля, була деревина, то в сучасних її видах міститься всього близько 0005% сірки.

Очищення газу від органічної сірки проводять після мокрого очищення газу від сірководню. Перед надходженням газу в вежі його підігрівають в газоподогревателях приблизно до 250 димовими газами.

Очищення газу від органічної сірки без підігріву заснована н адсорбції домішок активованим вугіллям. При пропущенні холодного газу через активоване вугілля відбувається оборотна адсорбція органічних сполук сірки. Десорбція їх і регенерація активованого вугілля здійснюються продувкою вугілля водяною парою при 120 - 150 С.

Для економічного видалення органічної сірки до сих пір не розроблено жодного методу збагачення вугілля.

Очищення газу від органічної сірки шляхом адсорбції заснована на застосуванні активованого вугілля. При пропущенні холодного газу через активоване вугілля відбувається оборотна адсорбція органічних сполук сірки. Десорбція їх і регенерація активованого вугілля здійснюється продувкою вугілля водяною парою при 120 - 150 С.

Наводимо методики визначення органічної сірки в присутності індикаторів: нітхромазо, диметил-сульфоназо III, ортанілевого К, арсеназо III і хлорфосфоназо III і неорганічної сірки в присутності діметілсульфоназо III. Визначення сірки з іншими індикаторами проводиться аналогічно.

Наводимо методики визначення органічної сірки в присутності індикаторів: нітхромазо, диметил-сульфоназо III, ортанілового К, арсеназо III і хлорфосфоназо III і неорганічної сірки в присутності днметілсульфоназо III. Визначення сірки з іншими індикаторами проводиться аналогічно.

Розроблено метод визначення органічної сірки, що міститься в додекалактаме, при перекладі її в іон SO t - 2 і фотометрическом титрування останнього в водно-спиртовому середовищі хлорнокіслий барієм.

Макет заводу для отримання синтетичного бензину. | Вид реакторного цеху. Після очищення від органічної сірки газ надходить в реактори, забезпечені охолоджуючим пристроєм для відводу тепла реакції. Тепло реакції зазвичай використовується для отримання пари.

Оскільки найбільш поширеним компонентом органічної сірки в природних газах є меркаптани, першим для очищення природного газу від органічної сірки був розроблений метод лужної очистки.