А   Б  В  Г  Д  Е  Є  Ж  З  І  Ї  Й  К  Л  М  Н  О  П  Р  С  Т  У  Ф  Х  Ц  Ч  Ш  Щ  Ю  Я 


Швидка флуоресценція

Швидка флуоресценція в розчині циклогексан (75%) - до-октан (25%) при 77 К, що збуджується лінією 366 нм; ширина смуги 0 2 нм при 400 нм; /- Бенз - (а) - пірен; 2 - продукт фотореакшга в етанолі.

При вимірах швидкої флуоресценції і фосфоресценції в рідких розчинах не потрібно точно знати швидкість поглинання збуджуючого світла, якщо тільки визначення виходів флуоресценції не проводиться абсолютними методами і не вивчаються фотохімічні зміни. Здаються виходи швидкої флуоресценції і фосфоресценції також можуть залежати від інтенсивності в твердих середовищах при низькій температурі де часи життя триплетів великі і велика частка розчиненої речовини може знаходитися під час опромінення в тріплетном стані. Для проведення кількісних досліджень в таких системах необхідно точно виміряти швидкість поглинання світла розчиненим речовиною. Для цієї мети збудливий світло фокусується на отвір придатної форми і розмірів так, щоб отвір рівномірно висвітлювалося світлом. Чітке зображення отвори фокусується потім на ту частину зразка, де спостерігається люмінесценція. Потім за допомогою ферріоксалатного актинометрії вимірюється загальний потік збуджуючого світла, що проходить через отвір. Знаючи цю величину і вимірявши оптичну щільність на 1 см при потрібній довжині хвилі визначають швидкість поглинання світла. Необхідно враховувати ефект внутрішнього фільтру, використовуючи фактор 10 - м (див. розділ III, 3 2) для обчислення істинної інтенсивності в точці де реєструється люмінесценція.

Висока ефективність швидкої флуоресценції в рідкому розчині зазвичай спостерігається для тих з'єднань, у яких нижчу порушену синглетний стан відноситься до я - я-типу. Часто ці сполуки мають також інтенсивну фосфоресценцію в твердих середовищах.

Щоб загасити швидку флуоресценцию, потрібні такі високі концентрації гасників (див. Розділ II, Б, 2), що гасіння домішками рідко створює непереборні труднощі. Найбільш імовірним джерелом гасіння флуоресценції є розчинений кисень. Гасіння киснем може бути значним в насичених, повітрям розчинах тих з'єднань, у яких надзвичайно великий час життя флуоресценції.

Сенсібілізованная уповільнена флуоресценція домішок в хри. С; /- Швидка флуоресценція при чутливості що дорівнює 3; 2 -уповільнення флуоресценція при чутливості400 що має слабку смугу Хріза; 3 - уповільнена флуоресценція при чутливості25 що має інтенсивні смуги домішки.

Визначення абсолютних квантових виходів швидкої флуоресценції в твердих розчинах при температурі рідкого азоту є менш точними, ніж відповідні вимірювання при кімнатній температурі через труднощі пов'язаних з визначенням оптичної щільності і помилок, що викликаються спотвореннями спектра або растрескиванием твердих розчинників. Визначення відносини фр /cpf не залежить від цих факторів, і тому його можна визначити більш точно. У табл. 26 наведені деякі значення фр /ф /і наближені значення фр ф /при 77 К. Останні були обчислені в припущенні що відносні значення оптичної щільності всіх розчинів при 77 К були такими ж, як і при 20 С. Передбачалося, що флуоресценція флуорен була такою ж, як і при кімнатній температурі і її використовували як стандарт для визначення виходів флуоресценції інших з'єднань.
 Механізм швидкої і сповільненої флуоресценції пірену в етанолі. Таким чином, при швидкій флуоресценції спочатку утворюється синглет-збуджений мономер, а при сповільненій - збуджений димер.

Типова картина спектрів поглинання, швидкої флуоресценції, сповільненої флуоресценції і фосфоресценції показана на рис, 14 Спектри швидкої і сповільненої флуоресценції зазвичай примикають до довгохвильовому краю першої смуги поглинання і часто є її дзеркальним відображенням.
 Збільшення жорсткості молекули підвищує вихід швидкої флуоресценції в рідкому розчині і сприяє вирішенню колебательной структури.

Зі співвідношення (173.21) слід, що швидка флуоресценція залежить від магнітного поля приблизно обернено пропорційно залежності уповільненою. Провали інтенсивності сповільненої флуоресценції в сильних магнітних полях, Н 4 кГс, з'являються тепер у вигляді максимумів інтенсивності швидкої флуоресценції. На рис. 178 показано вплив магнітного поля Н на швидку флуоресценцию кристала тетраци в залежності від орієнтації Н в АІ-площині кристала. На цьому малюнку показана також краща з кривих, розрахованих по теорії Мерріфілд.

Стану з переносом заряду можуть призводити до швидкої флуоресценції (особливо при низькій температурі), а також до фосфоресценції.

Уповільнена флуоресценція бенз - (а-пірену і пірену, Сенсібіо-зовано фенантренов. Якщо спектр сповільненої флуоресценції відрізняється від спектра швидкої флуоресценції, то можна припускати присутність домішок. Слід враховувати можливість випускання порушеної димера основного компонента, наприклад пірену; проте його спектр складається з широкої безструктурної смуги, тоді як спектри сенсібілізованной сповільненої флуоресценції домішок ароматичних вуглеводнів майже завжди виявляють деяку коливальну структуру.

Інтенсивність сповільненої флуоресценції рідко перевищує кілька відсотків від інтенсивності швидкої флуоресценції.

З усіх експериментальних фотолюмінісцентних методів найбільш широко застосовується вимір швидкої флуоресценції в рідкому розчині при кімнатній температурі. Цей метод є простим і швидким, а наявне в даний час обладнання забезпечує високу ефективність і чутливість у всіх областях спектру. Якби вдалося створити джерело світла, що дає досить інтенсивний безперервний спектр нижче 250 нм, то в цій спектральної області можна було вимірювати спектри збудження дуже розбавлених розчинів. Певні переваги вимірювання флуоресценції і фосфоресценції при низькій температурі знаходять все більш широке визнання, і в найближчі роки область застосування таких вимірювань повинна розширитися. Довгоживуча люмінесценція в рідкому розчині поки що застосовується рідко, і аналіз слідів по сенсібілізованной сповільненої флуоресценції при концентраціях, які низькі але достатні для гасіння довгоживучих триплетних молекул, має великі перспективи. Поліпшення тимчасового дозволу фос-форіметра або удосконалення іншого простого обладнання для дозволу люмінесценції з часом життя 10 - 6 - 10 - 4 з має забезпечити додаткові можливості наприклад, для використання анігіляційної сповільненої флуоресценції щодо короткоживучих триплетів.

Тут фон має вигляд справжнього сигналу - спектр ідентичний швидкої флуоресценції досліджуваного речовини. Однак це не справжня уповільнена флуоресценція, а швидка флуоресценція, збуджена поглинанням фосфоресценції кювети.

Уповільнена флуоресценція антрацену (5 - Ю-5 M в етанолі. Часто з'єднання, що має довгоживучу люмінесценцію, також має і швидку флуоресценцию. Якщо вихід останньої вже визначено звичайним способом, то виходи фосфоресценції і сповільненої флуоресценції при тих же умовах можна визначити, чи не порівнюючи з іншим розчином.

Часто з'єднання, що має довгоживучу люмінесценцію, також має і швидку флуоресценцию. Якщо вихід останньої вже визначено звичайним способом, то виходи фосфоресценції і: сповільненої флуоресценції при тих же умовах можна визначити, чи не порівнюючи з іншим розчином. Ставлення виходу сповільненої флуоресценції до виходу швидкої флуоресценції обчислюється порівнянням інтенсивностей одного з головних максимумів & спектрах, які ідентичні за формою. Реєстрований спектр випускання не треба виправляти, але слід зробити поправки на коефіцієнт фосфоріметра і чутливість приладу, при якій вимірюються два спектра.

Часто з'єднання, що має довгоживучу люмінесценцію, також має і швидку флуоресценцию. Якщо вихід останньої вже визначено звичайним способом, то виходи фосфоресценції і сповільненої флуоресценції при тих же умовах можна визначити, чи не порівнюючи з іншим розчином. Ставлення виходу сповільненої флуоресценції до виходу швидкої флуоресценції обчислюється порівнянням інтенсивностей одного з головних максимумів в спектрах, які ідентичні за формою. Реєстрований спектр випускання не треба виправляти, але слід зробити поправки на коефіцієнт фосфоріметра і чутливість приладу, при якій вимірюються два спектра.

У розділі II, Б, 5 показано, що ефективність швидкої флуоресценції з ростом температури зазвичай зменшується. Ефект невеликий - в діапазоні від 77 К до кімнатної температури ф /рідко змінюється більш ніж в 10 разів. На противагу цьому ефективність 7 - 50-фосфоресценції може падати в цьому інтервалі температур на кілька порядків і надзвичайно сильно залежить від в'язкості розчинника.

Виходи долгожіву-щей люмінесценції визначаються тим же методом, що і виходи швидкої флуоресценції (див. Розділ III, Л, 2), шляхом порівняння площі під виправленим спектром випускання з площею під спектром швидкої флуоресценції стандартного з'єднання. Для отримання відповідної величини площі яку підставляють в рівняння (247), інтенсивність долгоживущей люмінесценції потрібно, зрозуміло, розділити на коефіцієнт фосфоріметра.

Системи з нижчим порушених синглетним станом типу я - п мають дуже невеликі виходи швидкої флуоресценції, але високі виходи фосфоресценції в твердих середовищах.

З'єднання з нижчим порушених синглетним станом типу ал - /можуть мати високі виходи і швидкої флуоресценції і фосфоресценції при низькій температурі.

За кілька років до цього Ферстер і Каспер[40]показали в своїй знаменитій праці по швидкій флуоресценції концентрованих розчинів пірену, що синглет-збуджений пірен дійсно реагує з збудженому молекулою пірену і при цьому виходить збуджений димер, радіаційний перехід в якому відповідальний за широку безструктурну смугу, розташовану з довгохвильової сторони від смуги випускання мономера (ця робота детально обговорюється в гл. Вони не виміряли час життя збудженого димера, але в 1960 р Стивене і Хаттон[41]показали, що в концентрованих розчинах пірену спектр долгоживущего випускання ідентичний отриманому Ферстером і Каспером спектру випускання порушеної димера. Долгоживущего випускання мономера вони не виявили, хоча пізніше Паркер і Хатчард[34]зареєстрували і його.

Так, при - 105 С і концентрації 3 - 10 - 2 М в спектрі швидкої флуоресценції виявлялися обидві смуги - і мономера і димера (рис. 134 крива а), подібно до того як це було в дослідах Деллера і Фер-стера[257]по флуоресценції при низькій температурі толуол-них розчинів.

Далекий перенесення енергії від синглет до Синглет, розглянутий в попередньому розділі призводить до випускання Сенсібіо-зовано швидкої флуоресценції акцептора. Тому можна очікувати, що якщо донор і акцептор пов'язані один з одним постійно (наприклад, являють собою частини однієї і тієї ж молекули, з'єднані насиченою ланцюгом), то перенесення енергії буде спостерігатися навіть у розведених розчинах.

Часто буває необхідно порівняти інтенсивності двох світлових потоків, що розрізняються на кілька порядків, наприклад при вимірі сповільненою і швидкої флуоресценції одного і того ж рідкого розчину.

У більшості випадків вимірювання долгоживущей люмінесценції з часом життя менше 1 мс доводиться проводити в умовах, коли швидка флуоресценція в кілька разів інтенсивніше, як, наприклад, при вимірах сповільненої флуоресценції в рідких розчинах. Тоді інтенсивність загального випускання при положенні в фазі ідентична інтенсивності швидкої флуоресценції. Однак є сполуки, для яких швидка флуоресценція в рідких розчинах слабка, а фосфоресценція щодо інтенсивна. Як правило, смуга фосфоресценції не перекривається з смугою флуоресценції і для отримання спектральної кривої флуоресценції в вимірах при положенні в фазі немає необхідності вводити поправку.

Обчислене цим методом значення константи швидкості kga приведено в табл. 35 де вказана також константа швидкості kg, знайдена з ефективності швидкої флуоресценції і випромінюючи-ного часу життя синглетного стану способом, описаним в попередньому розділі. Можна відзначити, що константи швидкості kga і kg процесів Si - TI і Si - TI мають однаковий порядок величини.

Яскравим прикладом впливу магнітного поля на люмінесценцію, який ілюструє велика відмінність в трактуваннях анігіляції триплетних Ексіто-нів Мерріфілд і Суни, є модуляція швидкої флуоресценції монокристалів тетраци. В даний час твердо встановлено, що низький вихід флуоресценції кристалічного тетраци обумовлений розподілом синглетного екситона на два сусідніх триплетних стану, яке є додатковим каналом безвипромінювального розпаду.

Вихід фосфоресценції визначається аналогічним чином, за винятком того, що спочатку виправляють спектр, а потім площа під виправленим спектром порівнюють з площею під виправленим спектром швидкої флуоресценції.

Виходи долгожіву-щей люмінесценції визначаються тим же методом, що і виходи швидкої флуоресценції (див. Розділ III, Л, 2), шляхом порівняння площі під виправленим спектром випускання з площею під спектром швидкої флуоресценції стандартного з'єднання. Для отримання відповідної величини площі яку підставляють в рівняння (247), інтенсивність долгоживущей люмінесценції потрібно, зрозуміло, розділити на коефіцієнт фосфоріметра.

Сенсібілізованная уповільнена флуоресценція антрацену. Всі розчини містили 10 - М фенантрену в етанолі і наступні концентрації антрацену: J-10 - eJM; 2 - 5 - 10 7 М; 3 - Ю-7 М; 4 - 10 - 8 М; 5 - 10 - 9 М; - Швидка флуоресценція розчину /при чутливості в 260 разів менше.

Спектри флуоресценції і фосфоресценції фенантрену (lO - 3 M з домішками в суміші ефір - пентан - етанол при 77 К. Щоб визначити повну швидкість випускання в циклі при tz /tc / з, спостережувану інтенсивність долгоживущей люмінесценції потрібно розділити на /з - Очевидно, що інтенсивність долгоживущей люмінесценції при синфазной установці переривників буде дорівнює її інтенсивності при їх антифазні установці і отже, інтенсивність швидкої флуоресценції можна визначити по різниці одержуваних інтенсивностей, зареєстрованих при двох положеннях переривників . Як приклад на рис. 105 наведені два спектра розчину фенантрену з домішкою при 77 К, час життя фосфоресценції фенантрену Т - S0 становить 4 3 с. Крива А являє собою спектр, який вимірюється при синфазном положенні переривників, і є сумою швидкої флуоресценції і фосфоресценції.

Розчин фенантрену (lO - М), бенз - (а) - пірену (10 - М) і пірену (lO - M) в етанолі при 22 С; 1 - уповільнена флуоресценція, порушується світлом 313 нм при швидкості поглинання 10-в ейнштейнДл С); 2 Що ж, але після освітлення протягом 30 хв; 3 - швидка флуоресценція при чутливості в 600 разів менше.

При вимірах швидкої флуоресценції і фосфоресценції в рідких розчинах не потрібно точно знати швидкість поглинання збуджуючого світла, якщо тільки визначення виходів флуоресценції не проводиться абсолютними методами і не вивчаються фотохімічні зміни. Здаються виходи швидкої флуоресценції і фосфоресценції також можуть залежати від інтенсивності в твердих середовищах при низькій температурі де часи життя триплетів великі і велика частка розчиненої речовини може знаходитися під час опромінення в тріплетном стані. Для проведення кількісних досліджень в таких системах необхідно точно виміряти швидкість поглинання світла розчиненим речовиною. Для цієї мети збудливий світло фокусується на отвір підходящої форми і розмірів так, щоб отвір рівномірно висвітлювалося світлом. Чітке зображення отвори фокусується потім на ту частину зразка, де спостерігається люмінесценція. Потім за допомогою ферріоксалатного актинометрії вимірюється загальний потік збуджуючого світла, що проходить через отвір. Знаючи цю величину і вимірявши оптичну щільність на 1 см при потрібній довжині хвилі визначають швидкість поглинання світла. Необхідно враховувати ефект внутрішнього фільтру, використовуючи фактор 10 - м (див. Розділ III, 3 2) для обчислення істинної інтенсивності в точці де реєструється люмінесценція.

Це надмірне коливальний збудження в рідинах розсіюється дуже швидко, і його енергія витрачається на нагрівання розчинника. В результаті навіть швидка флуоресценція, при якій молекула повертається в основний стан (S0), протікає з випромінюванням в більш довгохвильовій області410 нм. Однак низькотемпературні експерименти показують, що бензофенон має і тріплетное збуджений стан (7), яке утворюється з синглет Si.

Це надмірне коливальний збудження в рідинах розсіюється дуже швидко, і його енергія витрачається на нагрівання розчинника. В Внаслідок навіть швидка флуоресценція, при якій молекула повертається в основний стан (So), протікає з випромінюванням в більш довгохвильовій області410 нм. Однак низькотемпературні експерименти показують, що бензофенон має і тріплетное збуджений стан (7), яке утворюється з синглет Si.

Однак є дна інших Луті міграції енергії, є специфічною особливістю МОС як актнтшх лазерних матеріалів. По-перше, з кожним швидка флуоресценція або безизлучательіие переходи в основний стан, про що було сказано раніше, і по-друге, швидка безизлучательпая деградація енергії за рівнями лнгапда або радикала до метастабільного рівня лігаіда, який, наприклад, може бути його тріплетпим рівнем. Якщо цей триплетний рівень лігаіда розташований нижче метастабильного рівня металу (па рис. 2 - 4 він позначений пунктиром), то передачі енергії на метал не буде спостерігатися. Внаслідок цього триплетний рівень ли-Ганді може виявитися пасткою дли енергії накачування, і хоча сам він може дезактивується як ізлучателию, так і безвипромінювальної, але міркувань, викладеним вище, цей у рівний i. Тому ліганди в МОС необхідно підбирати так, щоб висота першого трпплетпого рівня ліганду була більше висоти метастабильного рівня металу.

У першому стовпчику табл. 44 наведені ті типи фотолюмінесценції, які найбільш широко застосовуються в хімічному аналізі або за своїми характеристиками цілком прийнятні для цього. З них найбільш важливі швидка флуоресценція і фосфоресценція, причому вони можуть застосовуватися двома способами. По-перше, в певних умовах можна виміряти власну флуоресценцію (фосфоресценцію) речовини, що підлягає визначенню, якщо необхідно, після попереднього відділення його від речовин, що заважають визначенню.

Нормовані спектри збудження люмінесценції (7 флуоресценції (2 і фосфоресценції (3 фенантрену. За участю Г - стану може здійснюватися ще один випромінюючи-вальний процес - уповільнена флуоресценція, який відбувається в результаті термічної активації молекул з Тх - в Sx-стан з наступним випромінюванням з нього. Спектр сповільненої флуоресценції збігається зі спектром швидкої флуоресценції, однак час життя сповільненої флуоресценції одно часу життя фосфоресценції.

З іншого боку, ступінь чистоти речовин, що використовуються для дослідження люмінесценції, повинна бути дуже високою, принаймні по відношенню до деякими класами домішок. Так, при визначенні спектра випускання швидкої флуоресценції сполуки, що має малий квантовий вихід флуоресценції і малий коефіцієнт погашення при довжині хвилі збуджуючого світла, присутність 0 1% домішки, що має великий квантовий вихід флуоресценції і високий коефіцієнт погашення, може повністю викривити результати. Аналогічні міркування можна застосувати і до визначення випускання фосфоресценції в твердому розчині при низькій температурі. Тому бажано перевіряти чистоту шляхом вимірювання спектра флуоресценції при декількох довжинах хвиль збудження. Якщо при цьому спостерігається зміна форми спектра, то можна припускати присутність другого флуоресціюючого речовини. До знову з'являються смугах флуоресценції також потрібно ставитися обережно і ретельно перевіряти, чи не обумовлені вони домішками.

Тут фон має вигляд справжнього сигналу - спектр ідентичний швидкої флуоресценції досліджуваного речовини. Однак це не справжня уповільнена флуоресценція, а швидка флуоресценція, збуджена поглинанням фосфоресценції кювети.

Якщо диски переривника такі що світлові періоди трохи менше темнова (як описано в розділі III, H, 1), то при антифазні установці прямої пучок збуджуючого світла виявляється повністю перекритим на час, протягом якого світло пропускається другим переривачем до вхідної щілини аналізує монохроматора. Теоретично в цьому положенні фотоумножувач не повинен реєструвати швидкої флуоресценції. Насправді все ж певна кількість швидкої флуоресценції проходить через багаторазових відображень всередині кожухів переривників, але якщо внутрішні частини цих кожухів зачорнити, кількість просочившегося світла не перевищує 1/200000 величини інтенсивності при положенні в фазі. Якщо все ж відхилення трохи більше зазначених, необхідно ретельно перевірити внутрішні поверхні оправи переривників, наприклад поверхні ножів щілин Монохром-маторов, і при необхідності зачорнити їх. Змінюючи ширину щілини, можна встановити, чи є велике відхилення пера результатом неповного відсікання збуджуючого світла в тече-че проміжку реєстрації люмінесценції.

Для отримання відповідної величини площі інтенсивність долгоживущей люмінесценції потрібно розділити на коефіцієнт фосфоріметра. Іноді з'єднання має і довгоживучу люмінесценцію, і швидку флуоресценцию. Якщо квантовий вихід останньої вже визначено звичайним способом, ставлення виходу сповільненої флуоресценції до виходу швидкої флуоресценції можна обчислити в порівнянні інтенсивності одного з максимумів в спектрах, які ідентичні за формою. Вимірюваний спектр випускання не треба виправляти по чутливості фотоумножителя, але необхідно зробити поправки на коефіцієнт фосфоріметра і чутливості приладу, при яких вимірюються обидва спектра.

У більшості випадків вимірювання долгоживущей люмінесценції з часом життя менше 1 мс доводиться проводити в умовах, коли швидка флуоресценція в кілька разів інтенсивніше, як, наприклад, при вимірах сповільненої флуоресценції в рідких розчинах. Тоді інтенсивність загального випускання при положенні в фазі ідентична інтенсивності швидкої флуоресценції. Однак є сполуки, для яких швидка флуоресценція в рідких розчинах слабка, а фосфоресценція щодо інтенсивна. Як правило, смуга фосфоресценції не перекривається з смугою флуоресценції і для отримання спектральної кривої флуоресценції в вимірах при положенні в фазі немає необхідності вводити поправку.

За Вільямсу, термічна дисоціація порушеної димера призводить до регенерації синглет-порушеної мономера, а його випускання - до сповільненої флуоресценції. Дійсно, спектри долгоживущего випускання антрацену і поручнів виявилися ідентичними спектрами їх швидкої флуоресценції, проте в роботі Вільямса не був приведений спектр долгоживущего випускання використаного їм фенантрену. Робота Дикуна була повторена Стивенсом, Хаттоном і Портером[39], Які виявили, що спектр долгоживущей люмінесценції парів фенантрену тотожний спектру флуоресценції антрацену. Вони припустили, що зразок фенантрену містить сліди антрацену і що уповільнена флуоресценція останнього порушується при його зіткненні з довготривалим порушених димером фенантрену, постулював Вільямсом.

Якщо використовується імпульсна збудження, то, оскільки власні функції спинового гамильтониана пари не є чистими спінові станами, тимчасова еволюція проміжних парних станів повинна приводити до осциляції бімолекулярний швидкості. Це було показано в роботі Чабрия і ін. W2w2w25. , Де спостерігалися квантові осциляції загасання швидкої флуоресценції тетраци, в якому відбувався поділ синглетних екситонів. Припустимо, що в момент часу t Про при розподілі синглетного екситона утворюється пара триплетних екситонів. Так як процес поділу є швидким порівняно з часом прецесії триплетного спина, в початковий момент повний спін пари триплетів дорівнює спину синглетного стану. Тільки що створені триплети включаються в диффузионное рух і можуть або диссоциировать, або рекомбинировать з утворенням вихідного синглетного екситона.

Зі співвідношення (173.21) слід, що швидка флуоресценція залежить від магнітного поля приблизно обернено пропорційно залежності уповільненою. Провали інтенсивності сповільненої флуоресценції в сильних магнітних полях, Н 4 кГс, з'являються тепер у вигляді максимумів інтенсивності швидкої флуоресценції. На рис. 178 показано вплив магнітного поля Н на швидку флуоресценцию кристала тетраци в залежності від орієнтації Н в АІ-площині кристала. На цьому малюнку показана також краща з кривих, розрахованих по теорії Мерріфілд.

Паркер і Джойс показали, що виникає люмінесценція не є істинною сповільненій флуоресценцией, а являє собою артефакт, в дійсності ж це була швидка флуоресценція поручнів, порушується за рахунок поглинання періленом фосфоресценції кварцу кювети. Час загасання люмінесценції дорівнювало часу загасання фосфоресценції кварцу, і тому спостерігається випускання реєструвалося як уповільнена флуоресценція. Смуга поглинання поручнів розташована якраз у області фосфоресценції плавленого кварцу - 370 - 430 нм. Для того щоб уникнути появи люмінесценції, обумовленої цим ефектом, рекомендується при вимірах в ультрафіолетової області використовувати кювети з нефосфоресцірующей синтетичної двоокису кремнію.

Штерна - Фольмера[формула ( 383) ]і ювременно зростає інтенсивність випускання димарів. При будь-якої концентрації відносна інтенсив -: ть смуги димера була в спектрі сповільненої флуоресцен-i (рис. 132) більше, ніж в спектрі швидкої флуоресценції, ice ще була велика в сильно розбавлених розчинах, де стра флуоресценція димарів була відсутня зовсім. Інтенсивності сповільненої флуоресценції як мономера,[і димера були пропорційні квадрату швидкості поглинутої зразка-ня світла, тому Паркер і Хатчард запропонували дотримуюся-й механізм, в якому уповільнена флуоресценція метушні -: т в результаті триплет-триплетного взаємодії.