А   Б  В  Г  Д  Е  Є  Ж  З  І  Ї  Й  К  Л  М  Н  О  П  Р  С  Т  У  Ф  Х  Ц  Ч  Ш  Щ  Ю  Я 


Звичайний ацетооцтовий ефір

Звичайний ацетооцтовий ефір - безбарвна рідина з приємним фруктовим запахом, кипить з невеликим розкладанням при 181 трохи розчинна у воді і добре розчинна в спирті і ефірі. Питома вага свежеперегнанного ацетооцтового ефіру дещо відрізняється від питомої ваги постійних деякий час речовини. Через кілька годин питома вага його робиться постійним. Також і інші фізичні властивості для знову перегнанного ацетооцтового ефіру стають постійними лише після багатогодинного стояння.

У звичайному ацетоуксусную ефірі після встановлення рівноваги міститься більше 90% кето-форми і лише кілька відсотків енольной форми.

У звичайному ацетоуксусную ефірі, після встановлення рівноваги, знаходиться більше 90% кето-форми і лише кілька відсотків енольной форми.

У звичайному ацетоуксусную ефірі після встановлення рівноваги міститься більше 90% кето-форми і лише кілька відсотків енольной форми.

З реакцій звичайного ацетооцтового ефіру вкажемо такі.

Згідно з першою формулою звичайний ацетооцтовий ефір є і ефіром, і кетову; згідно з другою формулою він, будучи ефіром, є в той же час і ненасичених спиртом.

У деяких реакціях звичайний ацетооцтовий ефір реагує як етиловий ефір ацетоуксусной кислоти. Так, наприклад, він, подібно до інших кетонам, приєднує кислий сер-ністокіслий натрій.

Згідно з першою формулою звичайний ацетооцтовий ефір є і ефіром, і кетоном; згідно з другою формулою, він, будучи ефіром, є в той же час і ненасичених спиртом.

У деяких реакціях звичайний ацетооцтовий ефір реагує як етиловий ефір ацетоуксусной кислоти. Так, наприклад, він, подібно до інших кетонам, приєднує кислий сер-ністокіслий натрій.

Таким чином, звичайний ацетооцтовий ефір реагує то як кетон, то як Енола. 
Таким чином, звичайний ацетооцтовий ефір реагує то як кетон, то як Енола.

При - 78 вдалося виділити з звичайного ацетооцтового ефіру добре кристалізується речовина, яке за своїми констант лише незначно відрізнялося від рівноважного ацетооцтового ефіру, але давало при низькій температурі червоне забарвлення з хлорним залізом лише через тривалий час після додавання реагенту. Очевидно, ця речовина є кетонну форму. З іншого боку, Кнорр спостерігав у препаратів, свежевиделенних при - 78 з натрпйацетоуксуспого ефіру, значно більший показник заломлення і інтенсивну, швидко наступаючу реакцію з хлорним залізом, що свідчило про високий вміст в них Енола.

При стоянні розплавлений чистий ацетооцтовий ефір повільно перетворюється в звичайний ацетооцтовий ефір.

Обидві форми при звичайній температурі досить швидко переходять в звичайний ацетооцтовий ефір, представляє собою суміш кетонної і енольноі форм, що знаходяться в стані динамічної рівноваги.

Обидві форми при звичайній температурі досить швидко переходять в звичайний ацетооцтовий ефір, що представляє собою суміш кетонної і енольной форм, що знаходяться в стані динамічної рівноваги.

Ця величина лежить ближче до величини, обчисленої для кето-форми, що добре узгоджується з уявленням про те, що звичайний ацетооцтовий ефір є в основному кето-формою з невеликою домішкою енольной форми.

Звичайний ацетооцтовий ефір дає з хлорним залізом інтенсивне фіолетове забарвлення. Ця реакція надзвичайно характерна для енольних з'єднань і зовсім відсутня у кетонів.

Висновок про існування кетонноі і енольной форм ацетоуксус-ного ефіру спочатку був зроблений при вивченні хімічних властивостей цього з'єднання, пізніше обидві форми вдалося виділити в індивідуальному стані. звичайний ацетооцтовий ефір містить близько 93% кетонноі і близько 7% енольной форми. Якщо його розчинити в петролейном ефірі і сильно охолодити (наприклад, до - 78 С за допомогою сухого льоду і ацетону), кетонна форма виділяється у вигляді кристалів, що плавляться при - 39 С. Поступово вона перетворюється в звичайний ацетооцтовий ефір - рівноважну суміш кетонноі і енольной форм. При стоянні енольна форма також перетворюється в рівноважну суміш.

Звичайний ацетооцтовий ефір дає з хлорним залізом інтенсивне фіолетове забарвлення. Ця реакція надзвичайно характерна для енольних з'єднань і зовсім відсутня у кетонів.

Розчинник надає на переходи великий вплив. Так, звичайний ацетооцтовий ефір містить при звичайній температурі, коли встановилася рівновага між обома формами, 7 4% Енола і 92 6% кетона. Електролітично диссоциирующие розчинники сприяють утворенню кетонної форми, а нейтральні-енольной.

свіжоприготовлене речовина не давало реакції з хлорним залізом, не приєднуватися брому і мало фізичними властивостями, точно відповідають кето-фор-ме. При стоянні розплавлений чистий ацетооцтовий ефір повільно перетворюється в звичайний ацетооцтовий ефір.

Обидві форми при звичайній температурі досить швидко переходять в звичайний ацетооцтовий ефір, що представляє собою суміш кетонної і енольноі форм, що знаходяться в стані динамічної рівноваги.

Свіжоприготовлене речовина не давало реакції з хлорним залізом, не приєднуватися брому і мало фізичними властивостями, точно відповідають кето-фор-ме. При стоянні розплавлений чистий ацетооцтовий ефір повільно перетворюється в звичайний ацетооцтовий ефір.

Лише порівняно недавно питання про будову ацетооцтового ефіру отримав остаточне вирішення. З'ясувалося, що звичайний ацетооцтовий ефір являє собою не однорідна речовина, а суміш двох речовин, з яких кожне має один з двох будівель, приписуваних - ацетоуксусную ефіру.

Швидкість хімічних реакцій, в тому числі і швидкість ізомерного перетворення Енола в кетон, сильно зменшується зі зниженням температури. Обидві форми при звичайній температурі переходять в звичайний ацетооцтовий ефір, що представляє собою суміш 92 5% кетона і 7 5% Енола.

Особливо точно може бути обчислена молекулярна рефракція. Дослідження щільності, молекулярної рефракції та інших фізичних властивостей показало, що величини цих констант для звичайного ацетооцтового ефіру лежать між тими, які теоретично обчислюються для обох форм. Знаючи величини цих констант для чистих речовин (на підставі обчислення), можна було визначити, в яких відносних кількостях знаходяться обидві форми.

Особливо точно може бути обчислена молекулярна рефракція. Дослідження молекулярної рефракції, питомої ваги та інших фізичних властивостей показало, що величини цих констант для звичайного ацетооцтового ефіру лежать між тими, які теоретично обчислюються для обох форм. Знаючи величини цих констант для чистих речовин (на підставі обчислення), можна було визначити, в яких відносних кількостях знаходяться обидві форми.

Продукт приєднання двох атомів брому-легко втрачає молекулу бромистого водню і, в кінцевому рахунку, утворюється монобромзамещенний ацетооцтовий ефір в його кетонної формі. Визначаючи кількість брому, який увійшов в реакцію, можна обчислити кількість прореагировавшего ацетооцтового ефіру. Таке вимірювання показало, що в звичайному ацетоуксусную ефірі, тобто в такому, в якому встановилася рівновага між обома формами при кімнатній температурі, кількість енольной форми дорівнює 7 - 8%, а решта 92 - 93% припадають на кетонну форму.

Дослідження показали, що в більшості випадків температура порівняй тельно мало впливає на стан рівноваги. Однак в свежеперегнанного аце-тоуксусном ефірі часто знаходиться багато енольной форми. Це явище отримало пояснення, коли було показано, що луг зі скла робить сильний ка талітіческое вплив на взаємні перетворення двох форм. Саме тому при повільній перегонці зі скляної колби можна майже без остачі перетворити звичайний ацетооцтовий ефір в більш низькокипляча енольну форму. Навпаки, при проведенні перегонки з кварцовою посуду, не надає каталітичного впливу на це перетворення, в перших порціях відганяється весь Енола, а потім вже переганяється чистий ацетооцтовий ефір.

Дослідження показали, що в більшості випадків температура порівняй тельно мало впливає на стан рівноваги. Однак в свежеперегнанного аце-тоуксусном ефірі часто знаходиться багато енольной форми. Це явище отримало пояснення, коли було показано, що луг зі скла робить сильний каталітичний вплив на взаємні перетворення двох форм. Саме тому при повільній перегонці зі скляної колби можна майже без остачі перетворити звичайний ацетооцтовий ефір в більш низькокипляча енольну форму. Навпаки, при проведенні перегонки з кварцовою посуду, не надає каталітичного впливу на це перетворення, в перших порціях відганяється весь Енола, а потім вже переганяється чистий ацетооцтовий ефір.

Питання про те, яка з формул відповідає самому ацето оцетового ефіру, було вирішено дослідженнями Кнорра[33], Якому в 1911 р вдалося отримати обидві форми в індивідуальному вигляді. Вона не дає кольоровій реакції з РеС13 і не реагує з бромом у відповідності зі своєю структурною формулою, в якій відсутній подвійний зв'язок С С. Якщо ж ефір виділити з його натриевого з'єднання дією сухого хлористого водню при - 78 то утворюється чиста енольна форма, миттєво реагує з РеС13 або бромом. При зберіганні обидві форми з вимірної швидкістю перетворюються в одну і ту ж суміш речовин - в звичайний ацетооцтовий ефір. Ацетооцтовий ефір являє собою аллелотропную суміш кетонної і енольной форм, що знаходяться в рівновазі один з одним.

Швидкість хімічних реакцій, в тому числі і швидкість ізомерного перетворення Енола в кетон, сильно зменшується зі зниженням температури. Енольна форма ацетооцтового ефіру, тобто афір оксікротоновой кислоти, на відміну від кетонної форми, моментапьно розчиняється в лугах, приєднує бром, дає фарбування з хлорним залізом. Обидві форми при звичайній температурі переходять в звичайний ацетооцтовий ефір, що представляє собою суміш 92 5% кетона і 7 5% Енола.