А   Б  В  Г  Д  Е  Є  Ж  З  І  Ї  Й  К  Л  М  Н  О  П  Р  С  Т  У  Ф  Х  Ц  Ч  Ш  Щ  Ю  Я 


Об'ємні ефекти

Об'ємні ефекти збільшують відношення SQ /SOO і можуть зробити його великим одиниці.

Об'ємні ефекти призводять до роздування молекулярного клубка - збільшення середніх відстаней між кінцями ланцюга. Роздування наближено описується параметром а, що показує, у скільки разів зросли середні лінійні розміри клубка в порівнянні з розмірами без урахування об'ємних ефектів.

Об'ємні ефекти, що характеризуються величиною її, залежать не тільки від власного обсягу атомів в ланцюгу, але і від її взаємодії з розчинником, а залежить від розчинника, а також від температури. Теоретичне обчислення а вельми складно. Однак є можливість виключити обурення розподілу молекул по довжинах експериментально і визначити таким чином незбурених розміри клубка.

Об'ємні ефекти виключають екстраполяцією залежності, напр.

Залежність ступеня руйнування дисперсних структур від швидкості деформації. Об'ємні ефекти пов'язані, перш за все, з нелінійністю полімерних систем і специфікою їх поведінки при накладенні коливань, а також з нелінійним взаємодією коливань і течій в цих системах. В обсязі матеріалу можуть проявитися, як зазначено вище, тиксотропия, високо-еластичної, розігрів і інші явища, що залежать від реологічних властивостей систем і характеру впливу.

Залежність ступеня руйнування дисперсних структур від швидкості деформації. Об'ємні ефекти пов'язані, перш все. В обсязі матеріалу можуть проявитися, як зазначено вище, тиксотропия, високо-еластичної, розігрів і інші явища, що залежать від реологічних властивостей систем і характеру впливу.

Об'ємні ефекти збільшують середні розміри великих фрагментів.

Теоретичне ставлення істинного молекулярного ваги М до Мк, що визначається звичайним методом асиметрії розсіювання, при різних значеннях параметра Е як функція відносних розмірів клубків. | теоретичне ставлення справжніх розмірів клубків. Об'ємні ефекти збільшують відношення s0 /Soo і можуть зробити його великим одиниці.

Об'ємні ефекти забезпечують рідинну мастило: вони визначаються фізичними властивостями масла - вязкостнимі і в'язкопружних. Поверхневі ефекти забезпечують граничну мастило; вони визначаються фізико-хімічними та хімічними властивостями масла - його здатність адсорбуватися на поверхнях тертя і входити з ними в хімічну реакцію.
 Диференціальні молярні об'ємні ефекти (Уз i і Vaa) конденсації пари в кожну з рідких фаз дуже близькі один до одного і тому їх наближено можна вважати рівними.

Значну частину розповсюджених об'ємні ефекти розігруються на великих просторових масштабах і тому універсальні - не залежить від деталей конкретного будови ланцюгів.

Розглянемо далі об'ємні ефекти, що супроводжують утворення водних розчинів ацетонітрилу.

Так як об'ємні ефекти найсильніше для розгалужених ланцюгів, ніж для лінійних[81], Отримані в цьому параграфі результати можуть зажадати в хороших розчинниках більш-менш суттєвого коригування. Крім того, тут розглядалося поведінку суворо монодисперсних (по масі) систем. Це питання буде розглянуто нижче (див. § 5 гл. Отже, об'ємні ефекти компенсовані. Так як об'ємні ефекти найсильніше для розгалужених ланцюгів, ніж для лінійних[81], Отримані в цьому параграфі результати можуть зажадати в хороших розчинниках більш-менш суттєвого коригування. Крім того, тут розглядалося поведінку суворо монодисперсних (по масі) систем. Це питання буде розглянуто нижче (див. § 5 гл. Були вивчені об'ємні ефекти тетраізопропілолова в бензолі, чотирихлористий вуглець і циклогексане[757]; Ці розчини належать до класу, в якому структура розчинника не змінюється і загальна зміна обсягу відбувається завдяки спотворення структури розчиненої речовини.

Концентраційна залежність відносної анізотропії форми et /ву для фракцій ПІБ в гексані і ПКЕФМА в етилацетаті. Таким чином, об'ємні ефекти, різко змінюючи розміри молекулярних клубків в розчині, мало позначаються на величині подвійного променезаломлення.

Очевидно, що об'ємні ефекти повинні обурювати розподіл довжин макромолекул, яке було знайдено вище без урахування цих ефектів.

Ясно, що об'ємні ефекти позначаться на гідродинамічних властивості макромолекул. Величина a може бути безпосередньо виміряна шляхом дослідження в'язкості розбавлених розчинів полімерів. Для в'язкості, як ми побачимо далі (стор. В 0 розчинник відсутні об'ємні ефекти, пов'язані з взаємним відштовхуванням ланок: при цьому утворюється незбурених клубок. Ясно, що об'ємні ефекти позначаться на гідродинамічних властивості макромолекул. Величина а може бути безпосередньо виміряна шляхом дослідження в'язкості розбавлених розчинів полімерів. Для в'язкості, як ми побачимо далі (стор. Концентраційна залежність відносної анізотропії форми в /Ув /для фракцій ПІБ в гексані і ПКЕФМА в етилацетаті. Таким чином, об'ємні ефекти, різко змінюючи розміри молекулярних клубків в розчині, мало позначаються на величині подвійного променезаломлення.

Температурна залежність характеристичної в'язкості (а і подвійного променезаломлення форми (б для фракцій полібутілметакрілата. Це означає, що об'ємні ефекти, сильно збільшуючи розміри макромолекул, лише дуже незначно змінюють асиметрію їх форми.

У ободной частини диска об'ємні ефекти в розподілі радіальних переміщень по радіусу впливають протилежно впливу в ступиці. На осі симетрії, де ободная частина утримується полотном, радіальні переміщення менше, ніж на краях обода. Такий розподіл пояснюється відсутністю навантаження на зовнішньому контурі.

температурна залежність характеристичної в'язкості (а і подвійного променезаломлення форми (б для фракцій полібутілметакрілата. Це означає, що об'ємні ефекти, сильно збільшуючи розміри макромолекул, лише дуже незначно змінюють асиметрію їх форми.

Вплив тиску на величину теплоти змішування. Для розрахунків потрібно знати об'ємні ефекти змішання при декількох температурах.

Ці автори показали[63, 64], що об'ємні ефекти призводять до зміни розподілу сегментів щодо центра ваги клубка і зміни гідродинамічної взаємодії сегментів (характеризується тензором Озеена) внаслідок його неоднорідного набухання, причому перша обставина надає істотно менший вплив порівняно з другим.

Слід ввести ще незалежну характеристику, що враховує об'ємні ефекти. Тоді можна висловити припущення про те, що реологічне рівняння стану має описувати як ефекти, пов'язані зі зміною обсягу тіла, так і вплив напруги на його формозміна.

Ставлення величин Р l (8 е і Р l (0 як функція sin2 6 /2. Тим часом, як уже зазначалося вище, об'ємні ефекти практично не впливають (або мало впливають) на відстань між близькими парами сегментів ланцюга. Таким чином, опис явища за допомогою одного параметра е повинно, мабуть, бути пов'язано з деяким спотворенням. Питання це вимагає подальшої теоретичної розробки і проведення додаткових ретельних експериментів.

Ця заміна грубо враховує ту обставину, що об'ємні ефекти, збільшуючи в а3 раз займаний макромолекулою обсяг , зменшують у стільки ж разів число зіткнень сегментів в одиниці об'єму.

Ставлення величин Я 1 (в, е і Р 1 (0 як функція sin2 6 /2. тим часом, як уже зазначалося вище, об'ємні ефекти практично не впливають (або мало впливають) на відстань між близькими парами сегментів ланцюга. Таким чином, опис явища за допомогою одного параметра s має, мабуть, бути пов'язано з деяким спотворенням. Питання це вимагає подальшої теоретичної розробки і проведення додаткових ретельних експериментів.

Для побудови діаграм температура - тиск необхідно знати температурні і об'ємні ефекти всіх моноваріантних реакцій системи.

Схема ланцюга натурального каучуку, має поодинокі і подвійні зв'язку. Надалі будуть враховані тільки ближні взаємодії, а об'ємні ефекти, які відіграють роль поправки в фізиці полімерних молекул, розглядатися не будуть. Це означає, що в подальших розрахунках поперечні розміри полімерної ланцюжка, як вельми малі в порівнянні з її довжиною, будуть покладатися малими.

Для систем, що включають газоподібну фазу, теплоти і об'ємні ефекти фазового переходу з 1 - ї фази в 2 - ю в умовах, далеких від критичних, більше нуля. Залишається встановити знак виразів, що стоять в дужках.

Потрібно підкреслити, що сильно згорнуті конфігурації ланцюгів, де об'ємні ефекти особливо істотні, автоматично виключаються в гратчастої теорії завдяки наявності фіксованих точок, положення яких визначається зовнішніми розмірами зразка.

При температурі в (в в-якій точці) а 1 і об'ємні ефекти не впливають на розміри ланцюга. У хороших розчинниках в лежить нижче температури замерзання розчинника.

Схема чотирьоххвильового звернення хвильового фронту. При цьому, як і в оптиці, можливі і об'ємні ефекти, і їх поверхневі аналоги, коли нелінійна взаємодія здійснюється на кордонах розділу. Розглянемо коротко деякі можливі механізми ОВФ в акустиці.

В цілому ряді кристаллогидратов виявлені фазові переходи першого роду і обчислені об'ємні ефекти цих переходів. Крім Т9го, була визначена розчинність п'яти зазначених солей у воді при 25 ° С і тисках до 10 кбар.

Залежність взаємної розчинності аніліну і води від температури. | Залежність розчинності в воді деяких солей від температури. На розчинність рідин в рідинах тиск майже не впливає, оскільки об'ємні ефекти розчинення невеликі.

При переході від газоподібних реакцій до перетворень в розчині необхідно враховувати внутрішні об'ємні ефекти, створювані конденсованими станом середовища, і різні види сольватации реагують частинок молекулами розчинника.

Залежність взаємної розчинності аніліну і води від температури. | Залежність розчинності в воді деяких солей від температури. На розчинність рідин в рідинах тиск майже не впливає, оскільки об'ємні ефекти розчинення невеликі.

У цих рівняннях гідродинамічні взаємодії включені в тензор рухливості Н, а об'ємні ефекти враховуються за допомогою ефективного потенціалу С /еф.

Як і при зіставленні результатів дослідів в етиловому спирті і ацетоні, об'ємні ефекти при розчиненні КД в досліджених розчинниках сильно відрізнялися один від одного: стиснення, що супроводжує розчинення КЛ в циклогексаноні, було в 1 6 рази менше, ніж в метилетилкетон.

Залежність взаємної розчинності з (мас.% Аніліну і води від температури. На розчинність рідин в рідинах тиск майже не впливає, оскільки відсутні помітні об'ємні ефекти при розчиненні. . На розчинність рідин в рідинах тиск майже не впливає, оскільки при розчиненні об'ємні ефекти невеликі.