А   Б  В  Г  Д  Е  Є  Ж  З  І  Ї  Й  К  Л  М  Н  О  П  Р  С  Т  У  Ф  Х  Ц  Ч  Ш  Щ  Ю  Я 


Неграничний каучук

Ненасичені каучуки з легкоомиляемимі складноефірних-ми групами в присутності гідроксиду кальцію - Са (ОН) 2 гіпсу - CaSO4 - 2H2O або гліцерину піддаються сольовий, а в присутності системи сірка окис цинку прискорювач - сірчаної вулканізації. Гідроокис кальцію є активатором сірчаної вулканізації каучуків. Вивчено вплив прискорювачів сірчаної вулканізації на кінетику сольовий вулканізації БЕФ-10І - каучуку з легкоомиляемимі складноефірних групами, мономером якого є ІКМЕМАК.

Внаслідок поганої сумісності БК з ненасиченими каучуками для при готування сумішей на його основі необхідно виділяти окремі агрегати мул обладнання, ретельно очищене після переробки на ньому ненасичених кеучуков. Суміші з БК характеризуються великою стійкістю до подвулканізаціі, мають задовільну конфекційну клейкість, але низьку адгезію до сумішей з інших каучуків.

Для вулканізації гумових сумішей на основі ненасичених каучуків широке застосування знаходить ціклооктасе-ра Ss, молекули якої мають форму зморщеною корони. Енергія напруги такого кільця, розрахована за методом молекулярної механіки ММ2 становить всього - 6880 кДж /моль, що дозволяє пояснити причину високої його стабільності з усіх відомих кільцевих структур сірки.

Оксид цинку - активатор сірчаної вулканізації ненасичених каучуків, застосовується у вигляді тонкодисперсного порошку і тому на підготовчому виробництві відбувається інтенсивне виділення його пилу. За ступенем впливу на організм людини оксид цинку відноситься до Ш класу небезпеки. Високодисперсна пил оксиду цинку викликає захворювання верхніх дихальних шляхів, шлункового тракту і нирок.

ДТДМ) є донором сірки і вулканизующего агентом ненасичених каучуків.

Стеаринова кислота СатНззСООН є вторинним активатором сірчаної вулканізації ненасичених каучуків. Вона характеризується утворенням симетричних водневих зв'язків між двома молекулами[301], Що призводить до витягнутим димерами з полярним ядром.

За фізико-механічними показниками гуми з ЦПА помітно поступаються вулканизата інших ненасичених каучуків, наприклад ПБ або ТПА.

Вивчено вплив розчинника і заступників в 2 4-дінітрозорезорцінах і ненасичених каучуках на швидкість реакції. Проведена кінетична обробка експериментальних даних, визначені константи швидкості реакції, енергії активації, ентропії і ентальпії активації в залежності від будови нитрозосоединения, каучуку і розчинника. Висловлено припущення, що реакція протікає за механізмом пеевдо - Дильс-Альдеровского приєднання.

Застосовується з сіркою і тіурами для вулканізації бутилкаучуку, деяких ненасичених каучуків і виробів з хлоропренового латексу. Забезпечує швидку вулканізацію і дає гуми з високими модулями і високим опором тепловому старінню.

властивості хлорметільних Бутилкаучук, що випускаються в СРСР, і їх вулканизатов. Хлорований і бро-мировалось Бутилкаучук застосовують у виробництві багатошарових гумових виробів з бутилкаучуку і ненасичених каучуків як проміжні або клейові прошарки, що сприяють підвищенню адгезії між шарами. Вони використовуються також у виробництві герметизирующих шарів безкамерних шин, клеїв, деяких фірмових деталей для автомобілів, тракторів та інших машин.

Аналіз літературних даних показав, що тіокол и роблять позитивний вплив на процес вулканізації ненасичених каучуків і комплекс властивостей одержуваних гум.

Криві потенціометричного титрування продуктів деструкції желатину при - 10 С протягом 70 год. | Механічні свій -[IMAGE ]Механічні властивості механоде. Наведені дані говорять про майже настільки ж значний вплив кисню на процес механічної деструкції граничних карбо - і Гетероцапних високомолекулярних сполук, ка-к і на деструкцію ненасичених каучуків.

АБС-пластики - сополімери акрилонітрилу і стиролу з каучуком (бутадиенового або бутілакрілатним) отримують шляхом радикальної емульсійної полімеризації. При використанні ненасичених каучуків АБС-пластики володіють хорошими фізико-механічними властивостями, але поганий атмосферостійкістю. При використанні бутілакрілатного каучуку АБС-пластики відрізняються високою атмосферостійкістю, проте їх фізико-механічні властивості значно гірше, мабуть, через труднощі регулювання процесу щеплення сополимера на каучук. Сополімерний Бутилакрилатом-ний каучук містить пероксидні групи у вигляді бічних відгалужень.

Більш активно поглинаються ультрафіолетові промені макромолекулами, що мають подвійні зв'язки. Тому гуми на основі ненасичених каучуків чутливі до дії світла і тим більше, чим більше їх ненасиченість. Так, за один і той же час (8 год) поглинання кисню на світлі дівінілстірольним каучуком приблизно в 8 разів більше, ніж бутилкаучуком.

ОЕА в 2 - 3 рази збільшують опір раздиру гум з фторкаучука. За опору теплового старіння і швидкості хімічної релаксації напруги гуми з ненасичених каучуків, отримані з ОЕА, близькі до найбільш теплостійким перекисне і тіурамним резинам і перевершують сірчані. ОЕА підвищують адгезію гум до корду і металу.

Даному питанню присвячена безліч досліджень. Відомо, що похідні малеімідом відкривають шляхи до високотемпературної (183 С) вулканізації ненасичених каучуків без реверсії і отримання гум з високим рівнем властивостей.

Відома велика кількість еластомерів, що не мають подвійних зв'язків (наприклад, кремнійорганічний, фторорганічні, етиленпропіленовий каучуки), які також можуть утворювати сітчасті полімери з поперечними зв'язками між макромолекулами. У цьому випадку утворюється безпосередньо вуглець-вуглецевий зв'язок, а не зв'язок через сірку, як при вулканізації ненасичених каучуків.

Велике значення має також активність радикала, що утворюється на субстраті; так, щеплення ВА до полібутадієновими або, полиизопреновой каучуку призводить до отримання лише незначної кількості прищепленого сополимера, основна ж маса В А перетворюється в гомополімер. Пояснюється це малою активністю аллільного радикала, що виникає при відриві рухомого атома водню, що знаходиться в а-положенні по відношенню до подвійного зв'язку макромолекули непредельного каучуку. В цьому випадку щеплення можлива лише шляхом створення пере-кисня груп в ланцюзі полімеру. Нами отримано щеплені сополімери ВА з ненасиченими каучуками, попередньо обробленими перекисом водню або органічними пероксидамі[а.
Кинетика механо-деструкции различных полимеров в среде азота ( сплошные кривые и на воздухе ( пунктирные кривые. Правда, имеется один существенный довод в пользу преимущественного действия кислорода, в данном случае как акцептора. Для предельных полимеров в отличие от каучуков менее характерны окислительные деструктивные реакции, и если действие кислорода при низких температурах выражено для них почти так же ярко, как и для непредельных каучуков, то - более вероятно, что влияние кислорода связано не с тем, что они непредельны, а с тем, что они также образуют свободные радикалы при механической деструкции. Но следует учесть и такое возражение. По мере деструкции возможно отщепление Н20 от поливинилового спирта и НС1 от поливинилхлорида с образованием двойных связей в основной цепи и последующей деструкцией по механизму активированного окисления.
Кинетика меха - Следовательно, общий характер влияния. Правда, имеется один существенный довод в пользу ( преимущественного действия кислорода, в данном случае как акцептора. Для предельных полимеров в отличие от каучуков менее характерны окислительные деструктивные реакции, и если действие кислорода при низких температурах выражено для них почти так же ярко, ак и для непредельных каучуков, то более вероятно, что влияние кислорода связано не с тем, что они непредельны, а с тем, что они также образуют свободные радикалы при механической деструкции. Но следует учесть и такое возражение. По мере деструкции возможно отщепление Н2О от поливинилового спирта и НС1 от лоливинилхлорида с образованием двойных связей в основной - цепи и последующей деструкцией по механизму активированного окисления.
Приведенные выше данные показывают, что применение бинарных и сложных смесей ингредиентов ( например, ускорителей серной вулканизации[34]і антиоксидантів[217]) Сприяє досягненню ефекту синергізму як в гумових сумішах, так і в резинах і полімери. Очевидно, що комбінування двох і більше кристалічних прискорювачів сірчаних вулканізуючих систем є одним із способів модифікації інгредієнтів, що приводить до прояву синергізму їх дії в процесах приготування та вулканізації гумових сумішей на основі ненасичених каучуків загального і спеціального призначення.

Так само діє технічний вуглець; мінеральні наповнювачі типу BaSCbj кілька збільшують корозійну активність. В цілому можна зробити висновок, що наповнювачі на цей процес впливають мало. Пластифікатори та інші органічні речовини (ненасичені каучуки, аміни та ін. К, Na, Cd не захищають метал від корозії[121 с. Однак стеарати кальцію, цинку, заліза і свинцю, основний фосфат кальцію і кальційнафт сильно зменшують корозійну активність гум при підвищених температурах (150 ° С)[121 с. При підвищенні температури випробування більше 70 С ефективність цих речовин знижується, а жорсткість гум зростає. Гранична температура експлуатації гум з цими добавками становить 175 С. Крім того, в його присутності температура початку помітного виділення летких продуктів за даними ТГА підвищується від 160 до 210 С.

За даними НДІ кабельної промисловості, по вологостійкості БК перевершує всі відомі промислові каучуки. БК не беруть під попередньої пластикации; Б До не поєднується з ненасиченими каучуками. Тому для приготування гумових сумішей на основі БК необхідно виділяти окремі агрегати або обладнання, ретельно очищені від ненасичених каучуків.

ХПЕЕ зазвичай випускають у вигляді гранул. Вони задовільно змішуються з іншими інгредієнтами - в звичайному закритому гумозмішувачах типу Бенбері. Перед Приготуванням сумішей з органічними перекису гумозмішувачах слід ретельно очистити для видалення залишків ненасичених каучуків (натурального, бутадієнстирольного непредельного етіленпропілено-вого і ін.) І інгредієнтів, яке можуть[перешкоджати зшивання ХПЕЕ під дією перекисів. Для змащення вузлів ротора слід використовувати вазелінове масло, яке не робить негативного впливу ні на одну вулканизующего систему. Суміші на основі ХПЕЕ, як і у випадку більшості інших еластомерів, зазвичай готують в один прийом.

Наповнені вулканізат ХСКЗП, незважаючи на значно більш низькі показники напруги при подовженні 300% і більш високі відносне і залишкове подовження, ніж у гум з СКЕП (що може бути пов'язано, наприклад, з меншою чстепенью їх зшивання), мають високим опором розриву при кімнатній температурі , високою еластичністю по відскоку в порівняно широкому діапазоні температур (20 - 100 С) і практично не відрізняються від гум з СКЕП по механічним втрат в умовах динамічних навантажень. Опір раздиру вулканизатов ХСКЕП невелика і близько до показника гум з СКЕП. За температурі - і особливо теплостойкости гуми на основі ХСКЕП поступаються резинам на основі СКЗП, але істотно перевершують гуми з ненасичених каучуків і зокрема з бутадієн - стирольного каучуку СКС-ЗОАРК.

Освіта з епокісей каучукоподібного полімерів пов'язано з розкриттям напружених окисних циклів під впливом каталітичних агентів і з'єднанням в лінійні ланцюги. Цей ефект обумовлений, мабуть, низьким потенціалом бар'єру обертання по зв'язку вуглець - кисень. Відсутність ненасичених зв'язків в основному ланцюзі надає епоксидним каучукам значну стійкість до дії тепла, кисню, озону та інших агентів у порівнянні з ненасиченими каучуками, отриманими на основі дієнових мономерів.

поліетилен після трирічної експозиції на відкритому повітрі стає крихким. Значно швидше відбувається розкладання полівінілхлориду при зовнішньої експозиції, ніж при витримці його в темряві або в закритих приміщеннях. Більш активно поглинаються ультрафіолетові промені макромолекулами з подвійними зв'язками. Тому гуми на основі ненасичених каучуків чутливі до дії світла і тим більшою мірою, чим більше їх ненасиченість. Так, за один і той же час (8 год) бутадієн-стірольний каучук поглинає кисню на світлі приблизно в 8 разів більше, ніж бутилкаучук.

Велике значення має також активність радикала, що утворюється на субстраті; так, щеплення ВА до полібутадієновими або, полиизопреновой каучуку призводить до отримання лише незначної кількості прищепленого сополимера, основна ж маса В А перетворюється в гомополімер. Пояснюється це малою активністю аллільного радикала, що виникає при відриві рухомого атома водню, що знаходиться в а-положенні по відношенню до подвійного зв'язку макромолекули непредельного каучуку. У цьому випадку щеплення можлива лише шляхом створення пере-кисня груп в ланцюзі полімеру. Нами отримано щеплені сополімери ВА з ненасиченими каучуками, попередньо обробленими перекисом водню або органічними пероксидамі[а.

Ізомерні перетворення характерні для полімерів, що містять ненасичені зв'язку в основному ланцюзі або бічних групах. Елементний склад полімеру при цьому не змінюється. Ізомерні перетворення часто є побічною реакцією, що супроводжує процеси переробки етасто-рів, їх хімічні перетворення. Так, ізомерні перетворення відбуваються при сірчаної вулканізації ненасичених каучуків і є однією з причин зниження міцності гум. У той же час ряд продуктів ізомеризації знаходить застосування в техніці.

Схема вулканізації каучуку. Здатність каучуків до вулканізації сіркою визначається їх неграничними. Бутилкаучук, що має низьку ненасиченість, погано вулканізується сіркою. Останнім часом в якості агента вулканізації для цього каучуку, особливо при виготовленні теплостійких виробів, широко застосовують деякі види феноло-формальдегідних смол. Такі смоли можуть застосовуватися в якості агентів вулканізації і для інших ненасичених каучуків.

За даними НДІ кабельної промисловості, по вологостійкості БК перевершує всі відомі промислові каучуки. БК не беруть під попередньої пластикации; Б До не поєднується з ненасиченими каучуками. Тому для приготування гумових сумішей на основі БК необхідно виділяти окремі агрегати або обладнання, ретельно очищені від ненасичених каучуків.

У шинної промисловості використовуються тільки СКЕПТ, які містять подвійну зв'язок в бічній групі третього мономерного ланки. В якості третьої мономеру в Росії використовується дициклопентадієн. Зарубіжні фірми в переважній більшості ненасиченість каучуку надають за допомогою етіліденнорборнена, рідше діціклопентадіеном і зовсім рідко гексадіеном. Любов зарубіжних фірм до випуску СКЕПТ на основі етіліденнорборнена пояснюється тим фактом, що такі каучуки набагато краще совулканізуются при сірчаної вулканізації з іншими ненасиченими каучуками шинної промисловості (БСК, СКІ, СКД), ніж СКЕПТ з іншими типами третього мономера.

Каучук сприймає такі підсилюють наповнювачі, як технічний вуглець ДГ-100 ПМ-75 і аеросил, і допускає наповнення маслом, в результаті чого поліпшуються технологічні властивості сумішей. Вулканізат володіють задовільними фізико-механічними властивостями і хорошою зносостійкістю. За теплостійкості (до 130 С) вони перевершують гуми з бутадієн-сти-рольних еластомерів і НК; відзначаються також їх підвищені адгезійні властивості. Як випливає з хімічної структури, СКПО і його зарубіжні аналоги (дайнаджен, Парел і ін.), Що містять легкоомиляемие групи - С-О - С -, не можуть вважатися хімічно стійкими еластомерами по відношенню до кислот і лугів. Однак вони повинні краще багатьох інших ненасичених каучуків чинити опір окислювальному старінню.

Дешеві неотверждающіеся, або як їх ще називають, не висихають герметики, крім ПІБ часто містять бітум, гудрон, асфальт, церезин або інші природні продукти, а також будь-яке із високою температурою масло. Останнє розчиняє тверді органічні компоненти і додає всій системі гомогенність і необхідну робочу в'язкість. У тих випадках, коли вдаються до використання більш дорогого висихає масла, наприклад лляної, одночасно вирішується й інша технічна задача. Мігруюче на поверхню висихає масло під впливом повітря окислюється, утворюючи еластичну плівку, що захищає основну масу герметика від контакту з повітрям і попереджає сповзання. Таку ж мету переслідують, коли в поліізобутиленових композицію додають бутадієн-стірольний або будь-якої іншої неграничний каучук, схильний до мимовільного окислювальному структурування на повітрі. Звичайними наповнювачами герметиків на основі ПІБ і його композицій з бутилкаучуком і СКЕП є дешеві мінеральні матеріали природного походження, які можна перетворити в порошок будь-якого ступеня дисперсності. Застосовуваний іноді азбест та інші волокнисті наповнювачі виконують роль армуючого матеріалу і перешкоджають мимовільного оползанію герметизирующих паст. У герметики часто вводять бентоніт та інші тик-сотропние добавки.