А   Б  В  Г  Д  Е  Є  Ж  З  І  Ї  Й  К  Л  М  Н  О  П  Р  С  Т  У  Ф  Х  Ц  Ч  Ш  Щ  Ю  Я 


Ненасичена дикарбонових кислот

Ненасичені дикарбонові кислоти є більш сильними кислотами в порівнянні з насиченими, так як взаємний вплив двох карбоксильних груп за системою я-зв'язків переноситься сильніше.

Високомолекулярні ненасичені дикарбонові кислоти з прямим ланцюгом, що представляють великий практичний інтерес, отримують з дуже великими труднощами. Застосовуючи ж метод електрохімічної димерами-зації, багато дикарбонові кислоти можна приготувати досить простим способом.

Жирні насичені і ненасичені дикарбонові кислоти (адипінова, малеїнова, тетрагідрофталевая і ін.) Застосовують у виробництві поліефірів і для модифікації алкідних смол.

Деякі ненасичені дикарбонові кислоти зустрічаються в природі.

У той же час ненасичені дикарбонові кислоти виходять шляхом відщеплення галоидоводородов від відповідних Галоїди-кислот, причому в залежності від умов реакції утворюються цис - І лгранс-ізомери. Наприклад, при нагріванні бромянтарной кислоти вище температури її плавлення або при кип'ятінні її з водою виходить фу-Маров кислота.

У той же час ненасичені дикарбонові кислоти виходять шляхом відщеплення галоидоводородов від відповідних галоідок іслот, причому в залежності від умов реакції утворюються цис - і mpawc - ізомери. Наприклад, при нагріванні бромянтар-ної кислоти вище температури її плавлення або при кип'ятінні її з водою виходить фумаровая кислота.

Застосування частково епоксідірованпих ефірів ненасичених дикарбонових кислот (малеиновой, ендо- метилен-3 6-тетрагідрофталевой, 4-циклогексен - 1 | 2-дікарбоно-вої) і ненасичених спиртів (вінілового, аллилового і пропарити-гілового) в якості смол для заливок. Ефіри цього виду можуть полимеризоваться з перекисних каталізаторами по подвійних зв'язках, а з BF.

Застосування частково епоксідірованние ефірів ненасичених дикарбонових кислот (малеиновой, енде-метилен-3 6-тетрагідрофталевой, 4-циклогексен - 1 | 2-ді карболової кислоти) і ненасичених спиртів (вінілового, аллилового, пропаргілового спиртів) в якості сполучного для шаруватого матеріалу. Еги ефіри можуть полимеризоваться з перекисних каталізаторами по подвійному зв'язку і з BF.

Ненасичені поліефіри отримують поліконденсацією ненасичених дикарбонових кислот або їх суміші з насиченими кислотами з багатоатомних спиртами. Як ненасичених кислот використовують малеїновий кислоту та її ангідрид, фумаровую кислоту. Завдяки наявності в таких поліефірах подвійного зв'язку вони здатні до подальшої полімеризації і кополімеризації з різними мономерами.

Застосування частково епоксідірованние ефірів ненасичених дикарбонових кислот (малий їй нової, ендо- метилен-3 6-тетрагідрофталевой, 4-циклогексен - 1 | 2-дікарбоно-вої) і ненасичених спиртів (вінілового, аллилового і пропарити-гілового) в якості смол для заливок. Ефіри цього виду можуть полимеризоваться з перекисних каталізаторами по подвійних зв'язках, а з BF3 - по епоксидним групам.

Застосування частково епоксідірованние ефірів ненасичених дикарбонових кислот (малеиновой, енде-метилен-3 6-тетрагідрофталевой, 4-циклогексен - 1 | 2-дікарбоно-вої кислоти) і ненасичених спиртів (вінілового, аллилового, пропаргілового спиртів) в якості сполучного для шаруватого матеріалу. Ці ефіри можуть полимеризоваться з перекисних каталізаторами по подвійному зв'язку і з BF3 - по епоксидним групам.

Однак хімічні методи отримання вищих ненасичених дикарбонових кислот мають такі суттєві недоліки, як многостадийность, низька селективність процесу, утворення складних, трудноразделімих сумішей.

Для збільшення еластичності поліефірів використовують ненасичені дикарбонові кислоти - адипінова, себацинову, бурштинову і ін. Додаванням цих кислот регулюють вміст подвійних зв'язків в ланцюзі ненасиченого поліефіру, а отже, і щільність сітчастої структури, що утворюється після полімеризації.

Для збільшення еластичності поліефірів використовують ненасичені дикарбонові кислоти - адішшовую, себацинову, бурштинову і ін. Додаванням цих кислот регулюють вміст подвійних зв'язків в ланцюзі ненасиченого поліефіру, а отже, і щільність сітчастої структури, що утворюється після полімеризації.

Радикальної сополимеризацией отримані сополімери імідів ненасичених дикарбонових кислот з деякими електоронодонорнимі мономерами такими як вінілгліціділовий ефір етиленгліколю і 3 - (2 - вінілоксіетоксі) пропілен-1 2-карбонат[6], Хімічні перетворення яких по оксиранового циклу істотно розширюють можливі області їх застосування. Вивчено їх будова і властивості. Виявлено, що стереохімія імідних ланок в сополимере залежить від складу вихідної суміші.

Застосування частково епоксідірованние зфіров з ненасичених дикарбонових кислот (малеиновой, е до-метилен-3 6-тетрагідрсфталевой, 4-циклогексен - 1 | 2-дікарбо-нової) і ненасичених спиртів (вінілового, аллилового, про-паргілового) в якості лаків гарячої сушки. Такого роду ефіри можуть полимеризоваться з перекисних каталізаторами по двійнятами зв'язку і з BF3 - по епоксидної групі.

Застосування частково епоксідірованние ефірів з ненасичених дикарбонових кислот (малеиновой, ендо- метилен-3 6-тетрагідрсфталевой, 4-циклогексен - 1 | 2-дікарбо-нової) і ненасичених спиртів (вінілового, аллилового, про-паргілового) в якості лаків гарячої сушки. Такого роду ефіри можуть полимеризоваться з перекисних каталізаторами по двійнятами зв'язку і з BF3 - по епоксидної групі.

Конструкція вібруючого електроду. Розроблено також технологія синтезу ефірів вищих ненасичених дикарбонових кислот електролізом монометіладіпіната в присутності бутадієну. Ці ефіри знаходять застосування у виробництві синтетичних смол, пластифікаторів, мастил і лакофарбових продуктів.

Реакція Фріделя-Крафтса застосовна також до ангідриду ненасичених дикарбонових кислот.

Ненасичені поліефіри виходять в результаті конденсації ненасичених дикарбонових кислот з багатоатомних спиртами або дикарбонових кислот з ненасиченими спиртами.

Залежність фізико-механічних характеристик плівок полімеру ВФТ від змісту кремнийорганического мономера. Ненасичені поліефіри виходять в результаті конденсації ненасичених дикарбонових кислот з багатоатомних спиртами або ді-карбонових кислот з ненасиченими спиртами.

Залежність фізико-ме - 10 - 15 вимірювань. варіаційний. Ненасичені поліефіри виходять в результаті конденсації ненасичених дикарбонових кислот з багатоатомних спиртами або дикарбонових кислот з ненасиченими спиртами.

Ненасичені поліефіри виходять в результаті реакції конденсації ненасичених дикарбонових кислот з багатоатомних спиртами або дикарбонових кислот з ненасиченими спиртами.

Утворилися таким шляхом продукти містять в залишках ненасиченої дикарбоновой кислоти кілька реакционноспособних подвійних зв'язків. Завдяки цьому при сополіме-зації зі стиролом або іншим мономером утворюється велика тривимірна, сітчаста молекула (8), неплавкі і нерозчинна.

Раніше вважали, що раневими гормонами можуть бути тільки високомолекулярні ненасичені дикарбонові кислоти. Як показали роботи голландських дослідників, аналогічною дією володіють лауриновая, а також ліноленова і Ліно-ліва кислоти, які викликають утворення каллюса у рослин квасолі при їх пошкодженні. Дія перерахованих кислот посилюється в присутності коферменту А, щітохрома С і аскорбінової кислоти.

Реакція Фріделя - Крафтса застосовна також до ангідриду ненасичених дикарбонових кислот.

Кудрейко і ін. W2w2w21. досліджували вплив спиртів на поведінку ненасичених дикарбонових кислот методом хронопотенціо-метричного титрування; оцінені значення показників констант іонізації дикарбонових кислот і визначені значення pKs бу-Танол, пентанол, гексанол і октанола.

Ненасичені поліефірмалеінатние смоли виходять в результаті-поли-конденсації багатоатомних спиртів і ненасичених дикарбонових кислот або їх ангідридів. Таким чином, поліефірмалеі кімнатній смоли, що застосовуються у виробництві склопластиків, складаються з двох компонентів: ненасиченого поліефіру і низькомолекулярного сокомпонентноненаои - щенного мономера (стиролу, метилметакрилату, акрил-нітрит і ін.), який розбавляє смолу.

Так, затвердіння епоксидних смол здійснюють здебільшого в присутності ангідридів ненасичених дикарбонових кислот як отвер-ників, що забезпечують утворення зв'язків між ланцюгами.

Цікавим способом отримання деяких вуглеводнів ряду ацетилену є електроліз лужних солей ненасичених дикарбонових кислот. Цей спосіб є спеціальний випадок синтезу вуглеводнів по Кольбе, який був більш детально розібраний при описі граничних вуглеводнів. Якщо, наприклад, піддати електролізу калиевую сіль фумарової або малеїнової кислоти (стор. Жирні кислоти середнього молекулярного ваги, аліфатичні кето - і оксикислоти; ненасичені і дикарбонових кислоти; мигдальна кислота; іоліоксібензойние кислоти; галоідсодер-жащие жирні н дікарбсновие кислоти; ароматичні амінокислоти ; багатоатомні феноли, Енола.

Цим способом при електролізі спиртового розчину моноефіру адіпі-нової кислоти вдається отримувати діефіри ненасичених дикарбонових кислот з 14 і 18 вуглецевими атомами в молекулі кислоти.

при в & аімодействіі ізомерних дінатрійоктадіенов з сухою вуглекислотою утворюється суміш солей ненасичених дикарбонових кислот 3 7-декадіеновой, 2-вініл - 5-октеновой і 2 5-дівініладі-піновий.

Склад аддуктов, що утворюються в кількості до 30% від введеної в реакцію ненасиченої дикарбоновой кислоти, сильно залежить від того, яка кислота взята в якості вихідної.

Реакції, аналогічні схемі (28), можуть використовуватися для синтезу складних ефірів ненасичених дикарбонових кислот.

З II при дегідратації утворюється малеїнова кислота, а III взагалі не може дати ніякої ненасиченої дикарбоновой кислоти.

Патент США, № 40480821977 р Пропонується використовувати складні ефіри похідних бензотриазол і ненасичених дикарбонових кислот або їх ангідридів. Наступні приклади і порівняльні дані служать ілюстрацією використання похідних ефірів як антикорозійні добавок в органічних середовищах, зокрема, в мастилах або композиціях, що містять їх.

Для отримання добре забарвлених шаруватих склопластиків застосовують композиції, що складаються з полімерного гліцідного ефіру бнсфенола А, ангідриду ненасиченої дикарбоновой кислоти (доданого в такій кількості, щоб з ним могли прореагувати всі наявні гідроксильні і епоксидні групи) і стиролу або інших полімеризуються сполук в розрахунку 0 9 благаючи на 1 моль ненасиченої кислоти.

Для отримання добре забарвлених шаруватих склопластиків застосовують композиції, що складаються з полімерного гліцідного ефіру бісфенолу А, ангідриду ненасиченої дикарбоновой кислоти (доданого в такій кількості, щоб з ним могли прореагувати всі наявні гідроксильні і епоксидні групи) і стиролу або інших полімеризуються сполук в розрахунку 0 9 благаючи на 1 моль ненасиченої кислоти.

Якщо електроліз натрієвої або калієвої солі монометіладіпіната проводиться в присутності бутадієну-1 3 то можливе утворення диметилового ефіру вищих ненасичених дикарбонових кислот.

Знайдено також спосіб отримання складних ефірів різних похідних жирних кислот, в тому числі хлоруксусной, оксикислот, ненасичених і дикарбонових кислот. Крім того, знайдено спосіб приготування ряду складних ефірів ароматичного і гетероциклічного ряду. Бензоат целюлози був вперше отриманий Кроссом і Бивеном 1307]за допомогою варіанту реакції Шоттен-Баумана шляхом обробки целюлози хлористим бен-Зоїл в присутності їдкого натру. Отримано також ФТА-лати[310], Ціннамати[311](Ефіри коричної кислоти) та інші складні ефіри целюлози і ароматичних кислот.

Аналогічне співвідношення спостерігається для ізомерних[Pt ( Hx) a ( NH3) 2 ]2 і для ненасичених дикарбонових кислот, що пов'язано з взаємним відштовхуванням протонів в цис-расположепних диссоциирующих групах, в той час як для ізомерних діаквоіоіов має місце зворотне відношення[17], Що пояснюється з точки зору транс-впливу.

НК часто більше, ніж на спеціально отриманому сополимере бутадієну зі стиролом, акрилонитрилом, ефіром метакрил-вої кислоти і ненасиченими дікарбоновими кислотами.

До каротиноїдів, побудованим з ізопренових залишків, слід, відповідно до їх хімічної природою, віднести також деякі сильно ненасичені дикарбонові кислоти, що містяться в рослинах, частково у вигляді ефірів Сахаров або монометилового ефірів.

До каротиноїдів, побудованим з пзопрепових залишків, слід, відповідно до їх хімічної природою, віднести також деякі сильно ненасичені дикарбонові кислоти, що містяться в рослинах, частково у вигляді ефірів Сахаров або монометилового ефірів.

Як полімерів, що утворюють зі скляним волокном монолітну структуру, найбільш часто застосовують ненасичені поліефіри, одержувані шляхом поліконденсації ненасичених дикарбонових кислот і багатоатомних спиртів.