А   Б  В  Г  Д  Е  Є  Ж  З  І  Ї  Й  К  Л  М  Н  О  П  Р  С  Т  У  Ф  Х  Ц  Ч  Ш  Щ  Ю  Я 


Велика енергія - збудження

Велика енергія збудження характерна, невидимому, для всіх суцільних спектрів випускання такого типу, і тому поява їх в спектрах пламен мало ймовірно.

Така велика енергія збудження проміжного ядра цілком достатня для того, щоб компенсувати не тільки енергію зв'язку вилітає нуклона ЕЛГ, але і кулонівський бар'єр (BK p в разі вильоту протона. При великих енергіях збудження (зазвичай понад - 10000 см -) молекула може переходити в електронно-збуджені стани з енергією Ті які мають свій набір коливальних, G (v), і обертальних, F (J), станів, описуваних через молекулярні постійні оое, шехг.

При великих енергіях збудження залежність W (Е) від Е добре описується гладкої кривої.

При великих енергіях збудження складеного ядра його рівні перекриваються, і говорити про окремі резонансах вже не можна. Однак концепцію складеного ядра можна зберегти і тут, доповнивши її статистичними міркуваннями. В результаті виходить статистична теорія ядерних реакцій або, що те ж саме, модель випаровування. Відповідно до моделі випаровування реакція протікає в такий спосіб. Потрапила в ядро частка швидко втрачає енергію, передаючи її всім нуклона ядра. Далі протягом деякого часу (це і є час життя складеного ядра) кожен нуклон має енергію, недостатню для вильоту, хоча ядро в цілому порушено сильно.

це справедливо при великій енергії збудження. В основному ж стані ядра в освіті бар'єру поділу при ат - - 1 важливу роль відіграють оболочсчние поправки.

Рівні ядер ізотопів свинцю 82РЬ209 і. Аналогові стану відповідають великим енергій збудження. Істотно відзначити, однак, що всі ці рівні мають з-спин Т - 211/2 рівний ізоспіном основного стану.

Аналогові рівні володіють великою енергією збудження.

Аналогові рівні володіють нагадує спектр в процесі-прототипі р (3Не, 3H) A4 f, проте з очевидним зрушенням положення піку в бік менших енергій. Приблизно половина цього зсуву має чисто кінематичне походження.

Здавалося б, при такій великій енергії збудження, як 17 3 МеВ, ширини стануть великими.

Зауважимо, що, внаслідок великої енергії збудження молекули Н2СО, участь двох радикалів (або молекули і бірадікал) в процесі збудження видається цілком природним. 
При цьому утворюється іон з великою енергією збудження, в якому не вистачає електрона в Ж - оболонці. Коли L-електро-трон (скажімо) переходить на - оболонку, зовнішній електрон (зазвичай) викидається з досить велику кінетичну енергію, залишаючи новий іон в його основному стані. Кількість енергії збудження, достатню для випускання Оже-електронів, індукується електронним або атомним зіткненням.

Таким чином, при не дуже великих енергіях збудження в якості базисних квантових станів молекули в цілому можна вибрати стану, відповідні незалежним рухам електронів зовнішньої оболонки і незалежним колективним рухам молекули - її коливань і обертанням.

Внаслідок високої стійкості молекул оксидів бору і великої енергії збудження (496 ев) атомні лінії бору в спектрі полум'я не спостерігається зовсім або дуже слабкі.

Похибка, пов'язана з неврахуванням рівнів з великими енергіями збудження, несуттєва.

Залежність по -[IMAGE ]Період спонтанного справу тенцпальшш енергії отрута - ння як функція ZVA. Вплив внутрішньої структури стає менш істотним при високих енергіях збудження, коли відбувається руйнування замкнутих оболонок. Роль енергії збудження наочно проявляється на рис. О, де падіння ймовірності симетричного поділу відбуваються при енергіях, відповідних вильоту нейтрона з ядра перед поділом, що супроводжується зниженням енергії збудження. Ймовірно, крапельна теорія краще описує процес ділення ядер при високих енергіях порушення.

Тому перехід електронів з валентної зони в зону провідності вимагає великої енергії збудження, яка в звичайних умовах не реалізується, і алмаз є ізолятором.

Аналіз результатів показує, що обмін ефективний для молекул з великими енергіями збудження і близько розташованими квантовими рівнями; ці молекули поводяться подібно класичним системам з невеликими обмеженнями через квантування рівнів.

Для більшості молекул, включаючи вуглеводні порушені електронні состсянія мають настільки великі енергії збудження, що їх внесок в суму по станам може не прийматися до уваги при звичайних температурах.

Перший випадок має місце в області малих, а другий - в області високих енергій збудження складових ядер. Якщо складене ядро утворюється в результаті злиття вихідного ядра з повільною часткою (наприклад, з повільним нейтроном) то стан цього складеного ядра характеризується невеликою шириною; навпаки, при опроміненні ядер швидкими частинками утворюються складові ядра, рівні яких зазвичай перекриваються.

Варто тільки відзначити, що наявність у молекули ВН станів типу 12 з великими енергіями збудження - додатковий доказ повної аналогії в схемі електронних станів ВН і А1Н, на підставі якої оцінювалася енергія збудження стану а3П молекули ВН.

Для того щоб викликати переміщення електронів, що знаходяться у внутрішніх шарах атома, необхідна велика енергія збудження, порядку Ю4 - Ю6 ев. Через малий проме - яттвяя я ят тя т моторошний часу - близько Ю 8 сек - на вакантне місце, що звільнилося у внутрішньому електронному шарі перейде електрон із сусіднього внутрішнього шару або з периферії атома. Цей процес супроводжується випусканням великого кванта енергії; його частота відповідає характеристическому ( рентгенівському) випромінювання.

Зауважимо, що формула (27.4) збігається з формулою (19.8) для усередненого перерізу в області високих енергій збудження.

Можна очікувати, що електронна конфігурація і відповідні їй електронні стану матимуть тим більшу енергію збудження, чим глибше був розташований електрон, переміщенням якого була утворена ця електронна конфігурація.

Температура полум'я. Спектр полум'я порівняно бідний лініями, так як в ньому зазвичай відсутні лінії з великою енергією збудження. Це дає можливість застосовувати спектральні прилади невеликий роздільної здатності і працювати при широких щілинах. Іноді-можна взагалі відмовитися від застосування диспергирующей системи і виділяти аналітичну лінію інтерференційним або навіть звичайним скляним фільтром.

Можливість процесів такого роду вперше найпереконливіше була доведена Бейтлером і Йозефа[484], Які зокрема, спостерігали появу ліній з великою енергією збудження при опроміненні парів ртуті (в суміші з азотом) резонансної лінією 2537 А.

При сенсибілізованої флуоресценції спостерігаються не тільки лінії, енергія збудження яких дорівнює або менше енергії збудження вдаряє атома, але і лінії з енергією декілька більшої енергії збудження. Недолік її в цьому випадку поповнюється за рахунок зменшення кінетичної енергії частинок, що стикаються.

На відміну від двохатомних молекул, що розглядаються в Довіднику багатоатомні молекули, як правило, мають синглетні основні електронні стану та порушені електронні стану з великими енергіями збудження.

Прийнято вважати, що в полум'ї для найбільш легко порушуваного елемента цезію число збуджених атомів не перевищує 1%, а для інших елементів, що мають велику енергію збудження, воно дуже мало.

Для цієї молекули експериментально встановлено існування шести дублетних збуджених станів з енергіями збудження, що не перевершують 50000 см 1 (див. табл. 198), і чотирьох порушених електронних станів з великими енергіями збудження[2257], Які не розглядаються в цьому Довіднику.

Слідом за припущенням, зробленим Келдишем[242], Були зібрані численні свідоцтва того, що електрони і дірки в германии і кремнії відчувають фазовий перехід газ - рідина при низькій температурі і великої щільності що досягаються при великій енергії збуджень. Електрони і дірки конденсуються в краплі оточуючої діелектричної газом екситонів. Непрямі переходи в цих напівпровідниках приводять до збільшення часу рекомбінації до величини порядку декількох мікросекунд, що значно більше часу термализации, Лосли якого краплі можна спостерігати в умовах теплового рівноваги.

Для великого числа різних елементів при температурах, коли в газовій суміші є помітне кількість атомів або іонів в сумі (1), досить враховувати тільки порушені стану, що мають невелику енергію збудження, і ті стану з великою енергією збудження (порівнянної з енергією іонізації), які представляють собою систему з збудженому або слабовозбужденного атомного або іонного залишку і одного сильно порушеної електрона.

Спектри холодного (а і гарячого (6 полум'я пропано-воздупших сумішей. НСНО в умовах їх дослідів здійснюється в реакції диспропорціонування СН30 СН. Внаслідок великий енергії збудження молекули Н2СО участь двох радикалів в процесі збудження предствляет цілком природним.

Розбіжність теорії з експериментом таке, що дає змогу зменшити а, беручи до уваги частково адіабатичну природу зіткнень, а також те, що порушення не завжди відбувається в низьколежачих частина безперервного спектра. При великих енергіях збудження освіту віртуального стану стає менш імовірним, і застосування формул (4895) і (4893) для виведення виразу (4898) має приводити до завищеною величиною ст, що, мабуть, і має місце.

Дані наведені в табл. 43і44 можна тоді пояснити, в такий спосіб. Тріплетное транс-стан LXVIII, що володіє більшою енергією збудження, реагує в основному з молекулами 5 - /п /7анс - бутадієну, даючи циклобутану.

Зі збільшенням енергії збудження нейтронна ширина сильно зростає. Це пов'язано з тим, що при високих енергіях збудження ядро, яке залишається після вильоту нейтрона, може саме по собі перебувати в збудженому стані.

Електрони атомів вуглецю повністю заповнюють валентну зону. Оскільки перехід електронів з валентної зони в зону провідності вимагає великої енергії збудження, яка в звичайних умовах не реалізується, алмаз є діелектриком.

При найближчому розгляді світіння кільцевого безелектродного розряду виявляється що складається з декількох концентричних шарів різного забарвлення. Як загальне правило, зовнішні шари кільця випромінюють спектральні лінії більшої енергії збудження, ніж внутрішні шари. Спостереження світіння зовнішніх частин кільця безелектродного розряду є тому одним з методів спостереження іскрових спектрів. Цей метод дозволяє одночасно звіряти при одних і тих же умовах дугові лінії у внутрішній частині кільця і іскрові лінії того ж газу в зовнішніх частинах розряду.

Електрони атомів вуглецю повністю заповнюють валентну зону. Оскільки перехід електронів з валентної зони в зону провідності вимагає великої енергії збудження, яка в звичайних умовах не реалізується, алмаз є діелектриком.

Причина того, що конфігураційна стійкість з'єднань типу R3Y різна і залежить від положення елемента Y в періодичній системі не цілком зрозуміла; ця різниця може бути обумовлено тим фактом, що Зз /- гібридні зв'язку (утворення яких має відбуватися в плоскому перехідному стані інверсії в разі атомів, подібних сірці і фосфору) менш вигідні в порівнянні з Зр-зв'язками, ніж 2хр2 - зв'язку в порівнянні з 2р - зв'язками в разі відповідної інверсії при азоті або вуглеці. Іншим фактором в разі елементів третього і наступних періодів може бути велика енергія збудження електрона з s - на р-орбіталь, як це потрібно при зміні гібридизації в перехідному стані (1 розд. Цей ефект буде проявлятися, зрозуміло, особливо яскраво в тому випадку, коли атом, перетерпіти інверсію, несе позитивний заряд, як в сульфоніевих іони.

Причина того, що конфігураційна стійкість з'єднань типу R3Y різна і залежить від положення елемента Y в періодичній системі не цілком зрозуміла; ця різниця може бути обумовлено тим фактом, що 3sp2 - гібридні зв'язку (утворення яких має відбуватися в плоскому перехідному стані інверсії в разі атомів, подібних сірці і фосфору) менш вигідні в порівнянні з Зр-зв'язками, ніж 2 Е2 - зв'язку в порівнянні з 2р - зв'язками в разі відповідної інверсії при азоті або вуглеці. Іншим фактором в разі елементів третього і наступних періодів може бути велика енергія збудження електрона з s - на р-орбіталь, як це потрібно при зміні гібридизації в перехідному стані (1 стор. цей ефект буде проявлятися, зрозуміло, особливо яскраво в тому випадку, коли атом, перетерпіти інверсію, несе позитивний заряд, як в сульфоніевих іони.

Ці дві обставини роблять полум'я дуже зручним джерелом, особливо для фотоелектричних вимірювань. Спектр, порівняно бідний лініями, в якому відсутні лінії з великою енергією збудження, дає можливість застосовувати спектральні прилади невеликий роздільної здатності і працювати при широких щілинах. Іноді можливо взагалі відмовитися від застосування диспергирующей системи і виділити аналітичну лінію інтерференційним або навіть звичайним скляним фільтром.

При найближчому розгляді світіння кільцевого безелектродного розряду виявляється що складається з декількох концентричних шарів різного забарвлення. Як загальне правило, зовнішні шари кільця випромінюють спектральні лінії, що вимагають більшої енергії збудження, ніж випромінювання внутрішніх шарів. Дослідження світіння зовнішніх частин кільця безелектродного розряду є тому одним з методів дослідження іскрових спектрів.