А   Б  В  Г  Д  Е  Є  Ж  З  І  Ї  Й  К  Л  М  Н  О  П  Р  С  Т  У  Ф  Х  Ц  Ч  Ш  Щ  Ю  Я 


Велика концентрація - електроліт

Великі концентрації електролітів знижують чутливість визначення кінцевої точки титрування з крохмалем. Замість крохмалю в тих же умовах рекомендується застосовувати малахітовий зелений.

Внаслідок великої концентрації електролітів і нагрівання хлорид срібла коагулює і випадає у вигляді великих пластівців, які через великий вміст азотної кислоти залишаються білими навіть на світлі; включення у вигляді темних крапок свідчать про присутність нерозчиненого селену. Отриманий розчин слід швидко піддати подальшої обробки до того, як почнуть випадати кристали селенистой кислоти і солей срібла.

При великих концентраціях електролітів q & значно зменшується; подвійний шар стає схожим на шар Гельмгольца.

При великих концентраціях електролітів значення діелектричної проникності розчинів підвищується до її значення для чистого розчинника і стає навіть набагато вище цього значення.

Вплив індиферентного електроліту на товщину подвійного електричного шару і електрокінетіческій потенціал (кількість електроліту збільшується від кривої /к кривої 4. При до-статочно великих концентраціях електроліту дифузний шар може стиснутися до моноіонних шару, і подвійний електричний шар, таким чином, перетвориться в шар Гельмгольца - Перрена. Зрозуміло, що оскільки цей шар буде знаходитися ближче до стінки, ніж площину ковзання, - потенціал дорівнюватиме нулю.

При додаванні великих концентрацій електроліту до колоїдному) розчину його іони забирають молекули розчинника від колоїдних частинок. Частинки набувають властивостей ліофобногс колоїду, руйнуються при розрядження, і відбувається коагуляція колоїду, звана процесом висолювання.

При додаванні великих концентрацій електроліту до колоїдного розчину його іони забирають молекули розчинника від колоїдних частинок. Частинки набувають властивостей ліофобного колоїду, руйнуються при розрядження, і відбувається коагуляція колоїду, звана процесом висолювання.

Нарешті при великих концентраціях електроліту заряд іонного хмари наближається до нуля, так як вільні негативні заряди поверхонь частинок глини повністю насичуються катдонамі з розчину; відповідно зменшується гідратація частинок. При цьому частки глини злипаються один з одним в будь-яких положеннях і утворюють великі агрегати, які осідають в розчині. ця область високих концентрацій електроліту називається областю коагуляції.

При титруванні слід уникати великих концентрацій електроліту, оскільки він може конкурувати з барвником.

Внаслідок цього може виникнути така велика концентрація електролітів, що відбудеться коагуляція. На доказ правильності цієї точки зору А. В. Ду-манський приводив спостереження Зігмонді який знайшов, що колоїдна система при заморожуванні тим стійкіша, ніж вона підвалина - - чівее до впливу електролітів або видалення води при висушуванні.

Натрієві солі цих жирних кислот изостроения вимагають набагато більшої концентрації електроліту для повного висолювання з водного розчину, ніж відповідні солі нормальних кислот. Мила розгалужених кислот С12 С13 і С14 НЕ висаліваются навіть насиченим розчином хлористого натрію[18]і губляться в процесі миловаріння з подмильний Щолоков. Таким чином, здатність висаліваются залежить не тільки від молекулярного ваги, але і від наявності та довжини бічних груп в радикала кислоти.

Для якісного пояснення цього підвищення діелектричної проникності при великих концентраціях електролітів приймають, що при таких концентраціях через з'єднання позитивних і негативних іонів відбувається утворення помітного числа нових диполів, які своєю орієнтацією виробляють збільшення діелектричної проникності розчину.

Можливий і третій шлях коагуляції: застосування відразу ж великих концентрацій електроліту. Це-висолювання гідрофільного колоїду, при якому відбувається одночасно і втрата заряду міцел і їх дегідратація.

Він виключно добре розчиняється в воді навіть при великих концентраціях електролітів.

Однак подібне уявлення про подвійне шарі справедливо тільки при великих концентраціях електроліту.

Подвійний електричний шар приблизно такого будови утворюється у електрода при великих концентраціях електроліту, іони якого не адсорбуються специфічно на поверхні електрода.

При досить високому потенціалі поверхні і малій товщині подвійних іонних шарів, що відповідає порівняно великій концентрації електроліту в дисперсної системі на результуючої кривої енергетичної взаємодії з'являється яма, яка відповідає дальнім відстаням.

Зазвичай при електрометричних вимірах не враховують міграційний струм досліджуваних компонентів, так як в розчині є великі концентрації електроліту, що не бере участі в електродному процесі.

Цю думку авторів становить значний інтерес, тому що є ще одним доказом того, що в області високих концентрацій електроліту сучасні електростатичні теорії виявляються недостатніми.

Звідси видно, що при наявності розчинів різної концентрації величина граничного струму буде найбільшою в разі розчину з більшою концентрацією електроліту. 
Потенційні криві для іона Н3О і адсорбованого атома водню. Описане уявлення про будову подвійного шару, як уже зазначалося, справедливо тільки в окремих випадках, а саме при великих концентраціях електроліту і великій щільності заряду.

Експериментальні дослідження Грима і Зольнера 3 встановили, що осмос протікає відповідно до традиційними уявленнями, завжди спрямований у бік великих концентрацій електроліту. З віддаленням від ВЕТ спостерігається аномальний осмос.

Важливо також підкреслити, що зменшення розчинності в присутності іона однойменного з іоном осаду частково компенсується одночасним збільшенням розчинності за рахунок більшої концентрації електроліту, що містить однойменний іон. Цей ефект був проілюстрований в тільки що розібраному прикладі.

Експериментальні дослідження Грима і Зольнера 3 встановили, що осмос протікає відповідно до традиційними уявленнями, завжди спрямований у сторону великих концентрацій електроліту. З віддаленням від ВЕТ спостерігається аномальний осмос.

Розподіл потен. Описане вище (див. Рис. 1) уявлення Гельмгольца про будову подвійного шару справедливо тільки в окремих випадках, а саме при великих концентраціях електроліту і великій щільності заряду.

Пептизація шляхом промивання осаду застосовується в тому випадку, коли на поверхні частинок в осаді є подвійні електричні шари, але вони стиснуті внаслідок великої концентрації електроліту.

Пептизація шляхом промивання осаду застосовується в тому випадку, коли на поверхні частинок в осаді є подвійні електричні шари, але вони стиснуті внаслідок великої концентрації електроліту.

У разі ж орто - СОО-похідного, якому властивий значний сольовий ефект, кондуктометріче-ські дані також свідчать про зрушення рівноваги в бік утворення іонних пар лише при значно більших концентраціях електроліту.
 У ряді випадків при коагуляції має місце ефект звикання золю до електроліту, який полягає в тому, що при повільному введенні електроліту в золь коагуляція відбувається при більшій концентрації електроліту, ніж при його швидкому додаванні. Іноді спостерігається і зворотна картина - негативне звикання, коли коагуляція викликається меншою кількістю електроліту при його повільному введенні.

Зазвичай сліди микрокомпонентов знаходяться в розчинах, що містять порівняно великі концентрації електролітів, так що титрування мікрокомпонента дає незначні і навіть необнаружіваемие зміни в електропровідності. Однак в деяких випадках вимірювання електропровідності дають особливі переваги, що ілюструється такими прикладами.

Хлор в нітрозохлорідах вельми рухливий і може обмінюватися на інші групи (сульфо -, аміно - або алкіл-аміногрупу), а також отщепляться у вигляді хлористого водню, з утворенням подвійного зв'язку в вихідної молекулі. він виключно добре розчиняється в воді навіть при великих концентраціях електролітів.

Експериментальні дані на думку Пальма,[36]можна пояснити, якщо прийняти, що сольовий ефект пов'язаний з рівноважним освітою іонних пар. Тоді різниця між константами швидкості k0 і kco при великих концентраціях електроліту зводиться до того, що перша відноситься до реакції між вільними іонами, а друга - до реакції за участю іонних пар.

При певній концентрації кислоти або лугу набухання желатину має максимум, після чого подальше збільшення концентрації електроліту призводить до зменшення набухання. Тут проявляється, невидимому, дегидратирующее дію іонів, обумовлене великою концентрацією електроліту. Освіта пухлин на шкірі після укусів комах пов'язане з потраплянням в місце укусу органічної кислоти (наприклад, мурашиної), яка підсилює набухання.

У загальному випадку аналіз кінетичних закономірностей таких багатостадійний електрохімічних реакцій є досить складним завданням, для вирішення якої в даний час застосовується електронна обчислювальна техніка. Тому ми розглянемо лише три найбільш простих випадку, припускаючи наявність в розчині великої концентрації поверхнево-неактивного електроліту фону, завдяки якому можна знехтувати впливом подвійного шару на швидкість стадії розряду - іонізації.

Недоліком методу, як і при визначенні галогенідів, є нечіткий кінець титрування в присутності високих концентрацій електролітів.

Особливий інтерес при розгляді залежностей Csm f (X) для водних розчинів иодидов тетраалкіламонію представляє, на наш погляд, аномальне зсув максимуму розчинності аргону з ростом розмірів радикалів R. При переході від (СН3) 4 до (С2Н5) 4М максимум зміщується в область високих концентрацій електроліту, а при переході від (C2H5) 4N до (C4H9) 4N - в область менших концентрацій солі.

У світлі тільки що сказаного відмінність між константами швидкості k0 при нескінченному розведенні і kx при великих концентраціях електроліту зводиться до того, що перша відноситься до реакції між вільними іонами, а друга - до реакції за участю іонних пар. Залишається відповісти на питання, чому ці константи різні.

У той час як для коагуляції ліофобних колоїдів достатньо зменшити до деякої критичної величини заряд частинок, в разі ліофільних колоїдів необхідно, крім того, зруйнувати їх сольватні оболонки. Руйнування сольватних оболонок може бути теж досягнуто додаванням електролітів, але, на відміну від зменшення заряду, вимагає великої концентрації електроліту. При великих концентраціях іони електроліту, сольватіруясь, віднімають молекули розчинника від колоїдних частинок, надаючи останнім властивості частинок ліофобного колоїду.

Під впливом електролітів і нерастворителем відбувається процес виділення ВМВ з розчину, званий висолюванням. Зовні такий процес схожий з коагуляцією, однак якщо для коагуляції золів потрібні малі кількості електроліту і процес коагуляції незворотній, то для руйнування розчину ВМВ потрібна велика концентрація електроліту, при цьому протікає оборотний процес і спостерігається непокору правилом Шульце - Гарді. В основі механізму висолювання ВМВ лежить процес дегідратації.

З даних табл. 35 видно, що величина С-потенціалу сильно змінюється в залежності від концентрації електроліту. Збільшення концентрації водневих іонів сильно змінює величину С-потенціалу, причому помічається перезарядка поверх - ності. Велика концентрація електроліту взагалі зменшує величину потенціалу.

На форму макромолекул діє не тільки зміна рН середовища, а й введення в розчин індиферентного електроліту. Чи не занадто велика кількість електроліту в розчині поліелектролітів пригнічує іонізацію йоногенних груп і очевидно, призводить до наближення форми макромолекул до найбільш статистично вірогідним конформації. При великих концентраціях електролітів починає позначатися вже їх висаліваются дію, що знижує розчинність високомолекулярних речовин і приводить до утворення більш щільних молекулярних клубків. При цьому дія іонів низькомолекулярних електролітів, звичайно, буде відповідати тому порядку, в якому вони стоять.

З рівняння (11138) слід, що в області малих концентрацій електроліту щільність заряду qr пропорційна концентрації XQ в першого ступеня, а відповідно до теорії Гуи - Чепмена gs пропорційна УС. Для нескінченно розведеного розчину теорія Гуи - Чепмена при-кладемо до всього подвійному електричному шарі так як q Qr. При великих концентраціях електролітів д6 значно зменшується; подвійний шар стає схожим на шар Гельмгольца.

На форму макромолекул діє не тільки зміна рН середовища, а й введення в розчин індиферентного електроліту. Чи не занадто велика кількість електроліту в розчині поліелектролітів пригнічує іонізацію йоногенних груп і очевидно, призводить до наближення форми макромолекул до найбільш статистично вірогідним конформації. При великих концентраціях електролітів починає позначатися вже їх висаліваются дію, що знижує розчинність високомолекулярних речовин і приводить до утворення більш щільних молекулярних клубків. При цьому дія іонів низькомолекулярних електролітів, звичайно, буде відповідати тому порядку, в якому вони стоять в Ліотропні ряду.

При великих іонних силах рівноважний відстань збільшується зі зростанням концентрації ПАР. Якщо для різних концентрацій ПАР побудувати графік залежностей між територіями та іонною силою, то виходить ряд кривих, які показані на малюнку. При великих концентраціях електроліту відстань між крапельками майже не змінюється.

Паралелізм впливу електролітів на стійкість колоїду і на - потенціал міжфазної межі діспергіроване речовина розчинник виражений особливо чітко в разі багатовалентних і органічних іонів, що володіють здатністю перезаряджати поверхню розділу. При цьому спостерігається різке зниження стійкості коллоида при підвищенні концентрації електроліту, після чого настає швидка коагуляція. Однак при великих концентраціях електроліту досягається друга область стійкості. Це на перший погляд незрозуміле явище легко пояснити перезарядкою колоїду. Дійсно, при певних концентраціях електроліту колоїд знову набуває заряд (але вже протилежного знака), який може забезпечити його стабілізацію. Звичайно, у всіх випадках при досить великих концентраціях електроліту - потенціал знижується до нуля, а разом з цим втрачається і стійкість колоїду.