А   Б  В  Г  Д  Е  Є  Ж  З  І  Ї  Й  К  Л  М  Н  О  П  Р  С  Т  У  Ф  Х  Ц  Ч  Ш  Щ  Ю  Я 


Натрієва дріт

Натрієва дріт і дрібні шматки металевого натрію однаково придатні для цієї реакції.

Посудина Шленка. Натрієва дріт часто застосовується для сушіння розчинників, при проведенні реакцій за участю металевого натрію, а також в якості каталізатора при полімеризації дієнових вуглеводнів.

Натрієву дріт збирають в Голба, в яку налито невелика кількість абсолютного ефіру, останній виливають перед тим, як з'єднали колбу зі зворотним холодильником. Залишки натрію в пресі видаляють спиртом (див. Вег. Замість натрієвої дроту можна застосувати тонко нарізані стружки, що, однак, ускладнює розчинення натрію і значно збільшує тривалість реакції. Дуже важливо, особливо для початку реакції, щоб поверхня металевого натрію була абсолютно свіжої .

Замість натрієвої дроту можна застосовувати тонко нарізані стружки, що, однак, ускладнює розчинення натрію і значно збільшує тривалість реакції. Дуже важливо, особливо для початку реакції, щоб поверхня металевого натрію була абсолютно свіжої.

Взято 15 г натрієвої дроту, 25 г диетилртуть, 50 г перегнанного над натрієм тио-фена. Після перекристалізації ізводи отримано близько 7 г тіофенкарбоновой кислоти.

До Ю г натрієвої дроту в 200 сма абсолютного, висушеного, над натрієм ефіру повільно додають суміш 44 г ефіру пропіонової кислоти і 32 г (Невеликий надлишок) ефіру мурашиної кислоти. Поступово починається реакція, що супроводжується виділенням водню і випаданням жовтої натрієвої солі. Після закінчення додавання суміші складних ефі-рів реакційну суміш залишають на ніч в льоду. На наступний день весь металевий натрій зникає, і суміш перетворюється в жовту кристалічну кашку. Натрієву сіль витягають водою, водний шар подкисляют і екстрагують ефіром. Ефірну витяжку висушують сірчанокислим натрієм, відганяють розчинник на теплій водяній бані і залишок багаторазово фракционируют. Вихід в середньому становить 20% від теорії.

Послідовне додаток 2 г натрієвої дроту і 8 8 г уксусноетіловий ефіру продовжують до тих пір, поки не буде додано 12 г (052 г-ат) натрію і 52 8 г (0 6 благаючи) уксусноетіловий ефіру, причому кожна нова порція додається тільки після повного розчинення доданого раніше натрію. Після додавання п'ятої порції необхідно долити ще 50 - 60 мл, а через годину після додавання всього зазначеної кількості реагентів - знову 20 - 30 мл абсолютного бензолу.

К 14 4 г натрієвої дроту в 300 СЛГ сухого ефіру додають 100 г малонового ефіру. Суміш час від часу енергійно збовтують і потім нагрівають зі зворотним холодильником, - nova весь натрій НЕ прореагує. За охолодженні додають 100 г йодистого етнла. Відганяють більшу частину ефіру, додають воду і відокремлюють складний ефір, який промивають розведеним розчином соди н води, висушують хлористим - кальцієм і переганяють.

К 14 4 г натрієвої дроту в 300 см8 сухого ефіру додають 100 г малонового ефіру. Суміш час від часу енергійно збовтують і потім нагрівають зі зворотним холодильником, тюка весь натрій НЕ прореагує. За охолодженні додають 100 г йодистого етнла. Відганяють більшу частину ефіру, додають воду і відокремлюють складний ефір, який промивають розведеним розчином соди н води, висушують хлористим - кальцієм і переганяють.

До 14 4 г натрієвої дроту в 300 см3 сухого ефіру додають 100 г малонового ефіру. Суміш час від часу енергійно збовтують і потім нагрівають зі зворотним холодильником, - по а весь натрій НЕ прореагує. За охолодженні додають 100 г йодистого етнла. Відганяють більшу частину ефіру, додають воду і відокремлюють складний ефір, який промивають розведеним розчином соди н води, висушують хлористим, кальцієм і переганяють.

Послідовне додаток 2 г натрієвої дроту і 8 8 г уксусноетіловий ефіру продовжують до тих пір, поки не буде додано 12 г (052 r - ат) натрію і 52 8г (0 6 благаючи) уксусноетіловий ефіру, причому кожна нова порція додається тільки після повного розчинення доданого раніше натрію. Після додавання п'ятої порції необхідно долити ще 50 - 60 мл, а через годину після додавання всього зазначеної кількості реагентів-знову 20 - 30 мл абсолютного бензолу.

Діметоксіметан хорошої якості обробляли натрієвої дротом в Протягом близько 24 год до припинення реакції і переганяли.

Більш сильну дію, ніж натрієва дріт, яку потрібно додавати по частинах для запобігання утворенню щільного шару, надає рідкий сплав K-Na; його поверхню легко можна очистити від шару окислів струшуванням. Для осушення ефіру рекомендується також сплав Pb-Nac 10 5 вагу.

Додають на 14-4 г натрієвої дроту і 300 мл сухого ефіру 100 г діетилового ефіру малонової кислоти, причому виділяється водень, струшують або перемішують і нагрівають зі зворотним холодильником на водяній бані до зникнення останніх залишків металевого натрію. Після охолодження додають 100 г йодистого етилу; відразу настає реакція; коли вона почне стихати, нагрівають на водяній бані, поки реакційна суміш не буде нейтральна; знову охолоджують, струшують з водою і розведеним содовим розчином, відокремлюють ефірний шар і сушать. Продукт ще забруднений, його треба перевести в вільну кислоту, осадити у вигляді Са-солі і знову перетворити в складний етиловий ефір.

Реакція протікає зазвичай при нагріванні натрієвої дроту в етилацетаті, що містить невелику кількість етанолу.

Додають на 14-4 г натрієвої дроту і 301) мл сухого лфіра 100 г діетнлового ефіру малонової кислоти, причому виділяєте лодород, струшують або перемолу гінатот і нагрівають с, зворотним холодильником на водяній бані до зникнення останніх залишків металевого натрію. після охолодження додають 100 г йодистого етилу; відразу настає реакція; коли вона почне стихати, нагрівають на водяній бапе, поки реакційна суміш не буде нейтральна; знову охолоджують, струшують з водою і розведеним содовим розчином, відокремлюють ефірний шар і сушать. Продукт ще забруднений, його треба перевести в вільну кислоту, осадити н вигляді Са-солі і БЬОПЬ перетворити в складний етиловий ефір.

Для діетилового ефіру слід застосовувати натрієву дріт, одержувану безпосередньо в пресі Бекмана. Так як ефір при 20 розчиняє 122 вагу. Натрієву дріт можна застосовувати для осушення вуглеводнів, за винятком СНС13 СС14 або інших галогенсодержащих з'єднань, так як при цьому можливі сильні вибухи; вона непридатна також для ацетону.

Прес для отримання натрієвої дроту. Якщо розчинник передбачається залишити над натрієвої дротом на ніч, не слід закривати посудину притертою пробкою: виділяється водень може створити значний тиск в ємності. У таких випадках необхідно використовувати пробку, забезпечену хлоркалищевой трубкою.

Для реакції було взято 50 г натрієвої дроту, 119 г бутилброміду, 180 г а-Бромнафталін і 50 мл ефіру.

Був застосований толуол, що зберігався над натрієвої дротом. Замість толуолу можна використовувати бензол, який не містить тиофена; однак цей реагент менш придатний, так як при додаванні до розчину в рідкому аміаку він твердне.

При пропущенні вуглекислоти в суміш 15 г натрієвої дроту, 100 см8 бензолу і 25 г диетилртуть при нагріванні на масляній бані протягом багатьох годин, після такої ж обробки, як при синтезі пропіонової кислоти, отримано 2.8 г (бл.

Однак Макдональд[20]виявив, що опір тонкої натрієвої дроту зменшується в поздовжньому магнітному полі Я, а в поперечному полі спочатку зростає, а потім зменшується. Це негативне поздовжнє магнітоопір, як з'ясував Макдональд[20], викликане спіральними орбітами електронів в магнітному полі, які запобігають потраплянню певної частини електронів на розсіюють поверхню.

Беруть суміш 60 мл гексану, 6 г натрієвої дроту, 25 е диетилртуть і 40 мл фенетола (в атмосфері водню); реакція починається спонтанно на холоду, в рідині з'являється білий осад, і суміш енергійно закипає. Коли кипіння скінчилося, нагрівають колбу на масляній бані 2 години до 80 - 140 С, по охолодженні додають 100 мл гексану і потім обережно по краплях - воду. Водний шар відокремлюють, подкисляют і переганяють з водяною парою; перші 250 мл дистиляту насичують кухонною сіллю і витягують ефіром, ефірний розчин сушать безводним сірчанокислим натрієм, ефір відганяють і залишок переганяють.

Бензол переганяють над фосфорним ангідридом і сушать над натрієвої дротом.

Пропускаючи через суміш ток азоту, додають невеликі шматки натрієвої дроту до отримання блакитного забарвлення, стійкою протягом декількох хвилин. Для цього потрібно 291 мг (12 6 лшоля) натрію. Лазню з охолоджувальною сумішшю прибирають і азот пропускають через суміш до повного випаровування аміаку. Потім додають 292 г (12 1 лшоля) метилового ефіру N-бен-Зоїл - 3-хлор - /- аланіну (примітка 4) і 10 мл безводного спирту і суміш нагрівають протягом 30 хв.

Діоксан, очищений перегонкою над алюмогідрідом літію або над натрієвої дротом.

Для отримання сухої натрієвої солн а-нафтол вносять 4 6 г натрієвої дроту в розчин 29 г а-нафтол в 100 г толуолу. До щойно утвореної в результаті цього ще гарячої пасті натрієвої солі додають 26 г хлористого бензилу.

Реакцію можна проводити і в сухий му бензолі, використовуючи натрієву дріт.

При перевірці синтезу застосовували продажний абсолютний ефір, що зберігався над натрієвої дротом; окремі частини приладу перед складанням сушили в сушильній шафі. У тих випадках, коли додаткове зневоднення ефіру над натрієм не проводилося, речовина виходило з помітно нижчим виходом.

Промите речовина слід висушити над хлористим кальцієм і залишити над натрієвої дротом протягом декількох днів, періодично струшуючи; останні сліди води можна також видалити з Дистиллат пропусканням його через КОЛОНКУ з силікагелем.

У балон, забезпечений зворотним холодильником, було поміщено 12 г натрієвої дроту, покритої шаром сухого ефіру, і через крапельну воронку поступово доливають 182 5 г складної сполуки Р (ОС4Н9) зр (ОС4Н9) 2 (ОН), після чого весь вміст балона нагрівалося кілька годин на водяній бані до кипіння ефіру.

До 125 s ацетооцтового ефіру в сухому ефірі додають 5 г натрієвої дроту; при цьому водень спочатку виділяється дуже бурхливо, але незабаром натрій облолаківаегся натрііацотоуксусяим ефіром.

Натрієва сіль діізобутілфосфорістой кислоти була отримана дією кислоти (30 г) на натрієву дріт (3 6 г), що знаходиться під шаром сухого ефіру. При Прилив кислоти відбувалася бурхлива реакція: водень виділявся, а натрій швидко як би розчинявся. При такій температурі рідина ще більш загусла і прийняла консистенцію вазеліну.

Реактор для полімеризації бутадієну в паровій фазі. Потім реактор відкривають, причому можна ясго бачити, що полімер знаходиться на натрієвої дроті у вигляді більш-менш товстої плівки. У всіх випадках полімер неоднорідний по всій масі.

Через 24 год, коли перестануть виділятися бульбашки водню, додають ще 3 г натрієвої дроту на 1 л ефіру і через 12 год ефір переливають в колбу для перегонки і переганяють над натрієвої дротом. Дистилят збирають у склянку з темного скла, яку після внесення 1 г натрієвої дроту на 1 л ефіру закривають корковою пробкою з хлоркальціевой трубкою і зберігають в холодному і темному місці.

Безводний ефір отримують після багатоденного стояння над хлористим кальцієм, фільтрування та витримування над натрієвої дротом. В ефір слід видавлювати час від часу стільки натрієвої дроту, щоб вона залишалася блискучою.

Метал зручно різати на шматки в ступці під шаром ксилолу, попередньо висушеного над натрієвої дротом. Не слід користуватися замість ступки склянкою або кристалізатором, так як вони дуже крихкі. Кожен обрізок, отриманий при очищенні зовнішньої окисленої поверхні калію, необхідно негайно перенести за допомогою пінцета в іншу глибоку ступку з сухим ксилолом, де накопичилися залишки слід розкласти по способу, описаного нижче, як тільки весь калій буде нарізаний. Щоб зважити свіжонарізаних метал, його виймають за допомогою пінцета з ступки, швидко сушать фільтрувальної папером і кладуть в тарований стакан з сухим ксилолом. Після цього зважений калій вводять в реакційну суміш, дотримуючись всіх необхідних заходів, щоб уберегти його від впливу повітря і вологи.

Безводний ефір отримують після багатоденного стояння над хлористим кальцієм, фільтрування та витримування над натрієвої дротом. В ефір слід видавлювати час від часу стільки натрієвої дроту, щоб вона залишалася блискучою.

Фішеру і Бюлову[1122], Бензоілацетон в 6-кратному кількості сухого ефіру і додати обчислене кількість натрієвої дроту, то отримують пухнастий жовтий, кольору сірки, порошок натрійбензоілацетона.

Після розчинення натрію температуру лазні доводять до 90 - 95 знову додають 2 г натрієвої дроту і повільно, по краплях, доливають 8 8 г уксусноетіловий ефіру. Приблизно через 20 - 30 хвилин вміст колби перетворюється в тверду пасту червоного кольору, для розчинення якої доливають 50 - 60 мл абсолютного бензолу.

Фішеру і Бюлову[1122], Бензоілацетон в 6-кратному кількості сухого ефіру і додати ничісленное кількість натрієвої дроту, то отримують пухнастий жовтий, кольору сірки, порошок натрійбенеоілацетона.

Після розчинення натрію температуру лазні доводять до 90 - 95 знову додають 2 г натрієвої дроту і повільно, по краплях, доливають 8 8 г уксусноетіловий ефіру. Приблизно через 20 - 30 хвилин вміст колби перетворюється в тверду пасту червоного кольору, для розчинення якої доливають 50 - 60 мл абсолютного бензолу.

Для видалення води бензол кип'ятять з насадкою Діна-Старка протягом 4 J видавлюють в нього натрієву дріт, ще раз кип'ятять зі зворотним хід днлишком і відганяють при нормальному тиску.

Звільнений від олефінів пентан промивали рівною кількістю води, сушили над сірчанокислим магнієм і зберігали над натрієвої дротом.