А Б В Г Д Е Є Ж З І Ї Й К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Ю Я
Насичена ненасичена кислота
Насичені і ненасичені кислоти широко поширені серед жирів і воску, виявлених в рослинах і тваринах. Жири являють собою тригліцериди, кислі компоненти яких містять в молекулі парне число атомів вуглецю. Як правило, жири (також за незначними винятками, про які буде сказано нижче) є кислотами з нерозгалуженими нормальними ланцюгами. Кислоти морського походження з числом атомів вуглецю 20 і 22 вважаються вельми ненасиченими сполуками; кожна з їх молекул містить від трьох до шести подвійних зв'язків.
Які насичені і ненасичені кислоти входять до складу жирів.
Розгалужені жирні кислоти. Поряд з насиченими і ненасиченими кислотами з прямою ланцюгом вуглецевих атомів в природі зустрічаються жирні кислоти з розгалуженою ланцюгом.
Тріацілгліцеріни утворені насиченими і ненасиченими кислотами з числом атомів С від 8 до 24 що мають нвраеветвленное будова.
В цьому випадку насичені і ненасичені кислоти утворюють похідні з однаковою ефективністю.
Для отримання поліефірів застосовують насичені і ненасичені кислоти і різні поліспирти. До числа насичених кислот відносяться: себацинова, адипінова, о-фталева (і її ангідрид), терефталевая і ізофталевой. З ненасичених кислот застосовують малеїнову (і її ангідрид), а також кислоти, що входять до складу рослинних масел. Для отримання поліефірів з спиртів застосовують гликоли, гліцерин, пентаеритрит і інші спирти.
До складу жирів входять переважно високомолекулярні насичені і ненасичені кислоти з парним числом вуглецевих атомів. У рослинних жирах головну масу складають ненасичені кислоти, чим обумовлюється рідкий стан рослинних жирів, званих також маслами.
Ландоун і Ліпскі130 суміш насичених і ненасичених кислот спочатку аналізують без обробки, потім біомірованіем переводять ненасичені кислоти з бром-похідні і знову хроматографіруют. Поділ проводять на поліефірі Глухаревой кислоти (10%) при температурі 205 С.
До складу природних жирів входять насичені і ненасичені кислоти тільки з парним числом вуглецевих атомів.
Якщо в глицеридах є радикали насичених і ненасичених кислот з рівною ланцюгом вуглецевих атомів, то спочатку називають насичені, а потім ненасичені, наприклад 1.3 - дістеаро-2 - олень або 1-пальміто - 3-стеарил - 2-олеїн.
При поділі на папері суміші насичених і ненасичених кислот було виявлено, що деякі цілком певні насичені жирні кислоти локалізуються на папері в тих місцях, де і, деякі цілком певні ненасичені кислоти.
При наявності в молекулі глицерида залишків насичених і ненасичених кислот зберігається той же порядок назви.
Зустрічаються жири проміжного стану - ефіри гліцерину насичених і ненасичених кислот.
Зустрічаються жири проміжного стану - ефіри гліцерину насичених і ненасичених кислот.
Тверді тваринні жири являють собою суміші гліцеридів насичених і ненасичених кислот. У кашалотового жирі разом з ефірами гліцерину міститься значна кількість високомолекулярних спиртів.
Зустрічаються жири, тригліцериди яких складаються одночасно з насичених і ненасичених кислот. Наприклад, свинячий жир (сало) складається в основному з тригліцеридів олеїнової, пальмітинової і стеаринової кислот, а коров'яче масло - з тригліцеридів олеїнової, пальмітинової і масляної кислот.
Особливе значення мають поліефіри ненасичених кислот або сумішей насичених і ненасичених кислот, які потім зшиваються різними вінільні сполуками. Ненасичені поліефіри широко застосовуються для різних покриттів і отримання армованих пластичних мас, зокрема склопластиків.
Склад і властивості рослинних масел. В склад рослинних масел входять головним чином залишки длінноцепних одноосновних насичених і ненасичених кислот з парним числом атомів.
Отже, консистенція жиру залежить від співвідношення між кількістю насичених і ненасичених кислот і від молекулярного ваги кислот, що входять до його складу. Питання про те, якою мірою кожен із згаданих факторів визначає консистенцію жиру, може бути вирішене в кожному випадку шляхом визначення двох показників: йодного числа і числа омилення жиру.
Поліефірна ланцюг містить зазвичай структурні одиниці трьох типів: залишки насичених і ненасичених кислот і гліколів.
Жирні кислоти, що входять до складу цих природних продуктів, являють собою насичені і ненасичені кислоти нормального і розгалуженої будови, а також оксикислоти, як, наприклад, ріці-нульової кислота касторової олії або кислоти, що знаходяться в вовняному жирі.
Крім того, зустрічаються жири, тригліцериди яких складаються одночасно з насичених і ненасичених кислот. Наприклад, свинячий жир (сало) складається з тригліцеридів олеїнової, пальмітинової і стеаринової кислот, а коров'яче масло - з тригліцеридів олеїнової, пальмітинової і масляної кислот.
Взаємодія епоксидних сполук з монокарбоновими кислотами використовують для модифікації епоксидних смол насиченими і ненасиченими кислотами, з ангідридами дікарбо-нових кислот - для затвердіння епоксидних смол.
Поліефірні плівки на основі еластомеру, отриманого при взаємодії гліколю політетраметіленоксіда з діізоціанатами, насиченими і ненасиченими кислотами, еластичні, міцні і морозостійкі.
Реакція Курциуса була успішно застосована до алифатическим, Аліція-кліческім, ароматичним гетероциклическим кислотам, до насичених і ненасичених кислот і кислот, що містить різні функціональні групи. Вона може бути проведена з майже будь-який карболової кислотою і таким чином є загальним способом синтезу ефірів ізоціанової кислоти і сполук, які можна отримати з цих ефірів, а саме уретанів, алкільних похідних сечовини і амінів. Перевага цієї реакції полягає в тому, що вона дозволяє отримувати первинні аміни, абсолютно вільні від домішки вторинних і третинних амінів і зазвичай містять аміногрупу в точно встановленому положенні.
При дезаминировании амінокислот мікробами, коли відбувається відщеплення аміногрупи у вигляді аміаку, в залежності від умов, виникають різні продукти, серед них насичені і ненасичені кислоти, кетокислот та оксикислот (стор. Цікаво також, що характерна для гидратирован-них кальцієвих мастил структура, утворена витягнутими перекрученими волокнами, може бути отримана тільки при певних співвідношеннях між насиченими і ненасиченими кислотами в обмилюють жировому сировину.
при д е з а м і н і р про в а і та і амінокислот мікробами, коли відбувається відщеплення аміногрупи у вигляді аміаку , в залежності від умов, виникають різні продукти, серед них насичені і ненасичені кислоти, кетокислот та оксикислот (стор.
Фракционирование жирних кислот, засноване на їх різній розчинності, використовується не тільки для поділу насичених і ненасичених сполук, а й у багатьох випадках для подальшого поділу суміші ненасичених жирних кислот. В ряду нормальних насичених і ненасичених кислот з однаковим числом атомів вуглецю розчинність зростає зі збільшенням ступеня ненасиченості. Фортли, як правило, мають більшу розчинність в порівнянні з відповідними транс - і цис, транс-ізомерами. При проведенні кристалізації необхідно враховувати фактор взаємної розчинності кислот і можливість утворення змішаних кристалів.
Співвідношення між властивостями розчину і коефіцієнтом загасання, а також між довжиною хвилі і хвильовим числом. На рис. 39 показані спектри поглинання ультрафіолетового світла для ряду жирних кислот. У цей ряд включені насичені і ненасичені кислоти з сполученими і непарного зв'язками. Для зіставлення з кривими рис. 39 нижче наводимо формули цих кислот.
Співвідношення між властивостями розчину і коефіцієнтом загасання, а також між довжиною хвилі і хвильовим числом. На рис. 39 показані спектри поглинання ультрафіолетового світла для ряду жирних кислот. У цей ряд включені насичені і ненасичені кислоти з сполученими і непарного зв'язками. Для зіставлення з (Кривими рис. 39 нижче наводимо формули цих кислот. У таблиці 13 наведені характеристика і склад кіслог, одержуваних з різних видів сировини і використовуваних в промислових процесах гідрогс -[[изацнигв. Жирные кислоты природных жирок представлены насыщенными и ненасыщенными кислотами с прямой цепью, содержащими четное число углеродных атомов в молекуле. Состав фракций синтетических жирных кислот значительно более сложен. В них присутствуют насыщенные монокарбонопые кислоты с: четным и нечетным числом углеродных атомов как с нормальной, так и с развстп-лепной цепью, а также дикарбононые, ненасыщенные и нафтеновые кислоты, кстокислоты и оксикислоты. По другим данным11 в, л промышленных фракциях кислот С - 16 содержится 30 - 35 % кислот-с разветвленной цепью, 1 5 - 4 % дикнрГпка ь х ъисж /г, 1 - 2 % сжс.
В качестве пленкообразователя в порошковых красках чаще всего используют глицидилсодержащие или карбоксилсодержа-щие акриловые сополимеры. Глицидилсодержащие сополимеры, отверждают третичными аминами, а также насыщенными и ненасыщенными кислотами и их ангидридами, полиэфирами и эпоксидами, содержащими карбоксильные группы, и др. Для карбоксилсодержащих сополимеров отвердителями служат зпоксисоединения и различные гидроксилсодержащие олигоме-ры. Получают порошковые краски, как правило, сочетанием; акрилатных сополимеров различного строения друг с другом или с другими реакционноспособными пленкообразователями способными при нагревании образовывать покрытия сетчатого строения.
Не следует, однако, забывать, что существуют также и ненасыщенные твердые кислоты, такие, например, как эруковая кислота природного происхождения, элаидиновая кислота, получаемая изомеризацией жидких кислот, или, наконец, изоолеиновые кислоты, образующиеся при отверждении жидких жиров. Если в исследуемой смеси присутствуют подобные кислоты, то разделение насыщенных и ненасыщенных кислот через свинцовые соли становится невозможным ( см. стр. Вместо свинцовых солей для разделения кислот применяют также и соли лития или таллия.
Реакция теломеризации позволяет на основе доступного сырья ( этилен и другие олефины и их галогенпроиз-водные, низшие спирты и др.) получать непосредственно или после простой химической переработки высшие моно - и бифункциональные соединения, в том числе карбоновые и дикарбоновые кислоты. Получаемые при теломеризации ш-галогензамещенные кислоты могут быть использованы для синтеза насыщенных и ненасыщенных кислот.
Эпоксидные и гидроксильные группы могут быть этерифицированы органическими кислотами. Для целей лакокрасочной техники представляют, в первую очередь, интерес насыщенные и ненасыщенные кислоты, содержащиеся в высыхающих, полувысыхающих или невысыхающих маслах. Этерификация эпоксидных групп протекает в две стадии.
Хроыатограы. ма метиловых эфиров жирных кислит. Хроматографический анализ жирных кислот в основном используется в двух областях: а) при получении жирных кислот, мыл и пищевых жиров ( маргарина), где применяемое сырье обычно представляет собой природные глицериды жирных кислот, и б) в медицине, где по весьма незначительным изменениям концентрации и состава жирных кислот следят за протеканием процесса заболеваний сердца, почек и печени. Для анализа жирных кислот создан простой метод, позволяющий разделять сложные смеси насыщенных и ненасыщенных кислот и определять их относительные количества, а также химическое строение.
Литиевые смазки промышленного производства, изготавливающиеся на основе технического стеарина, всегда содержат в своем составе некоторое количество ненасыщенных соединений, определяемых йодным числом стеарина, величина которого колеблется в достаточно широких пределах. В связи с этим представляет интерес выяснение влияния соотношения компонентов мыл на основе насыщенных и ненасыщенных кислот на свойства и субмикроструктуру смазок. На рис. 9 для модельной системы LiSt - масло МВП, полученной по режиму быстрого охлаждения ( ti 85), приведены кривые зависимости Рг и 5 от количества LiOl в смеси. Как видно из рисунка, кривые изменения Рг и S имеют ярко выраженные максимум ( Рг) и минимум ( 5), положения которых на оси абсцисс совпадают и соответствуют 10 % содержанию LiOl в смеси LiOl LiSt. Величина Рг при этом возрастает приблизительно на 50 % а 5 - снижается на 25 % по сравнению со смазкой, не содержащей LiOl. На рис. 1г приведена электронмикрофотография волокон мыла из смазки, содержащей 10 % LiOl в смеси мыл.
Соотношение накапливаемых микроорганизмом жирных кислот ( насыщенных и ненасыщенных) прямо зависит от температуры выращивания. Изменением температурного режима можно регулировать жирнокислотный состав фосфоглицеридной фракции, создавая оптимальные соотношения насыщенных и ненасыщенных кислот фосфолипидных мембран.
Ненасыщенные кислоты подвергают озонолизу и окислению щелочным раствором окиси серебра. Анализ кислот по способу Инойе сложен и длителен; окислением ненасыщенных кислот марганцовокислым калием можно сравнительно легко идентифицировать насыщенные и ненасыщенные кислоты в анализируемой пробе.
В смесях кислот, содержащих меньше 50 % ненасыщенных кислот, йодное число дестиллята не должно превышать 4; это указывает, что с эфи-рами насыщенных кислот увлекается при перегонке не больше 4 % ненасыщенных эфиров или их бромидов; примерно такое же количество эфиров насыщенных кислот удерживается в остатке. Если качественный состав смеси жирных кислот точно известен, то по количеству дестиллята и остатка и по йодным числам обеих фракций удается еще точнее, до 0 5 %, вычислить содержание насыщенных и ненасыщенных кислот в исходной смеси. Менее гладко протекает разгонка смесей, в которых преобладают ненасыщенные кислоты. В таких случаях, чтобы достичь более резкого отделения при перегонке, к бронированной смеси эфиров прибавляют взвешенное количество ( например, равный вес) эфира насыщенной кислоты-стеариновой или смеси эфиров насыщенных кислот. Это количество потом вычитают из найденного веса дестиллята.
Жирами называют встречающиеся в природе сложные эфиры глицерина ( разд. Хотя известны сложные эфиры глицерина ( ацилглицерины, или глицериды) и низших жирных кислот ( например, трибутират глицерина в жире коровьего молока), животные жиры и растительные масла обычно содержат в своем составе более сложные ацилглицериды высших насыщенных и ненасыщенных кислот.
Малине и Менголд[35]Знайшли, що суміш оцтової кислоти і води в співвідношенні 17 : 3 досить ефективна для поділу кислот С18 на просоченої силіконом кремнієвої кислоти. Розроблено дуже ефективний метод поділу насичених і ненасичених кислот. Полягає він в наступному: пробу елюіруют на просочених силіконом шарах сумішшю надуксусной і оцтової кислот з водою (2: 13: 3), при цьому ненасичені сполуки окислюються і утворилися окислені похідні рухаються разом з фронтом розчинника. Малині та Менголда розробили також методику поділу при знижених температурах пальмітинової і олеїнової кислот, які не вдається розділити методом хроматографії з зверненими фазами при звичайних температурах.
Існує спосіб (2) виділення з СЖК дикарбонових кислот гарячою водою під тиском. У роботі (3) описаний спосіб поділу насичених і ненасичених кислот природного походження кристалізацією в гептане, який дозволяє отримати насичену кислоту, практично вільну від неомиляемие-мих.
Які насичені і ненасичені кислоти входять до складу жирів.
Розгалужені жирні кислоти. Поряд з насиченими і ненасиченими кислотами з прямою ланцюгом вуглецевих атомів в природі зустрічаються жирні кислоти з розгалуженою ланцюгом.
Тріацілгліцеріни утворені насиченими і ненасиченими кислотами з числом атомів С від 8 до 24 що мають нвраеветвленное будова.
В цьому випадку насичені і ненасичені кислоти утворюють похідні з однаковою ефективністю.
Для отримання поліефірів застосовують насичені і ненасичені кислоти і різні поліспирти. До числа насичених кислот відносяться: себацинова, адипінова, о-фталева (і її ангідрид), терефталевая і ізофталевой. З ненасичених кислот застосовують малеїнову (і її ангідрид), а також кислоти, що входять до складу рослинних масел. Для отримання поліефірів з спиртів застосовують гликоли, гліцерин, пентаеритрит і інші спирти.
До складу жирів входять переважно високомолекулярні насичені і ненасичені кислоти з парним числом вуглецевих атомів. У рослинних жирах головну масу складають ненасичені кислоти, чим обумовлюється рідкий стан рослинних жирів, званих також маслами.
Ландоун і Ліпскі130 суміш насичених і ненасичених кислот спочатку аналізують без обробки, потім біомірованіем переводять ненасичені кислоти з бром-похідні і знову хроматографіруют. Поділ проводять на поліефірі Глухаревой кислоти (10%) при температурі 205 С.
До складу природних жирів входять насичені і ненасичені кислоти тільки з парним числом вуглецевих атомів.
Якщо в глицеридах є радикали насичених і ненасичених кислот з рівною ланцюгом вуглецевих атомів, то спочатку називають насичені, а потім ненасичені, наприклад 1.3 - дістеаро-2 - олень або 1-пальміто - 3-стеарил - 2-олеїн.
При поділі на папері суміші насичених і ненасичених кислот було виявлено, що деякі цілком певні насичені жирні кислоти локалізуються на папері в тих місцях, де і, деякі цілком певні ненасичені кислоти.
При наявності в молекулі глицерида залишків насичених і ненасичених кислот зберігається той же порядок назви.
Зустрічаються жири проміжного стану - ефіри гліцерину насичених і ненасичених кислот.
Зустрічаються жири проміжного стану - ефіри гліцерину насичених і ненасичених кислот.
Тверді тваринні жири являють собою суміші гліцеридів насичених і ненасичених кислот. У кашалотового жирі разом з ефірами гліцерину міститься значна кількість високомолекулярних спиртів.
Зустрічаються жири, тригліцериди яких складаються одночасно з насичених і ненасичених кислот. Наприклад, свинячий жир (сало) складається в основному з тригліцеридів олеїнової, пальмітинової і стеаринової кислот, а коров'яче масло - з тригліцеридів олеїнової, пальмітинової і масляної кислот.
Особливе значення мають поліефіри ненасичених кислот або сумішей насичених і ненасичених кислот, які потім зшиваються різними вінільні сполуками. Ненасичені поліефіри широко застосовуються для різних покриттів і отримання армованих пластичних мас, зокрема склопластиків.
Склад і властивості рослинних масел. В склад рослинних масел входять головним чином залишки длінноцепних одноосновних насичених і ненасичених кислот з парним числом атомів.
Отже, консистенція жиру залежить від співвідношення між кількістю насичених і ненасичених кислот і від молекулярного ваги кислот, що входять до його складу. Питання про те, якою мірою кожен із згаданих факторів визначає консистенцію жиру, може бути вирішене в кожному випадку шляхом визначення двох показників: йодного числа і числа омилення жиру.
Поліефірна ланцюг містить зазвичай структурні одиниці трьох типів: залишки насичених і ненасичених кислот і гліколів.
Жирні кислоти, що входять до складу цих природних продуктів, являють собою насичені і ненасичені кислоти нормального і розгалуженої будови, а також оксикислоти, як, наприклад, ріці-нульової кислота касторової олії або кислоти, що знаходяться в вовняному жирі.
Крім того, зустрічаються жири, тригліцериди яких складаються одночасно з насичених і ненасичених кислот. Наприклад, свинячий жир (сало) складається з тригліцеридів олеїнової, пальмітинової і стеаринової кислот, а коров'яче масло - з тригліцеридів олеїнової, пальмітинової і масляної кислот.
Взаємодія епоксидних сполук з монокарбоновими кислотами використовують для модифікації епоксидних смол насиченими і ненасиченими кислотами, з ангідридами дікарбо-нових кислот - для затвердіння епоксидних смол.
Поліефірні плівки на основі еластомеру, отриманого при взаємодії гліколю політетраметіленоксіда з діізоціанатами, насиченими і ненасиченими кислотами, еластичні, міцні і морозостійкі.
Реакція Курциуса була успішно застосована до алифатическим, Аліція-кліческім, ароматичним гетероциклическим кислотам, до насичених і ненасичених кислот і кислот, що містить різні функціональні групи. Вона може бути проведена з майже будь-який карболової кислотою і таким чином є загальним способом синтезу ефірів ізоціанової кислоти і сполук, які можна отримати з цих ефірів, а саме уретанів, алкільних похідних сечовини і амінів. Перевага цієї реакції полягає в тому, що вона дозволяє отримувати первинні аміни, абсолютно вільні від домішки вторинних і третинних амінів і зазвичай містять аміногрупу в точно встановленому положенні.
При дезаминировании амінокислот мікробами, коли відбувається відщеплення аміногрупи у вигляді аміаку, в залежності від умов, виникають різні продукти, серед них насичені і ненасичені кислоти, кетокислот та оксикислот (стор. Цікаво також, що характерна для гидратирован-них кальцієвих мастил структура, утворена витягнутими перекрученими волокнами, може бути отримана тільки при певних співвідношеннях між насиченими і ненасиченими кислотами в обмилюють жировому сировину.
при д е з а м і н і р про в а і та і амінокислот мікробами, коли відбувається відщеплення аміногрупи у вигляді аміаку , в залежності від умов, виникають різні продукти, серед них насичені і ненасичені кислоти, кетокислот та оксикислот (стор.
Фракционирование жирних кислот, засноване на їх різній розчинності, використовується не тільки для поділу насичених і ненасичених сполук, а й у багатьох випадках для подальшого поділу суміші ненасичених жирних кислот. В ряду нормальних насичених і ненасичених кислот з однаковим числом атомів вуглецю розчинність зростає зі збільшенням ступеня ненасиченості. Фортли, як правило, мають більшу розчинність в порівнянні з відповідними транс - і цис, транс-ізомерами. При проведенні кристалізації необхідно враховувати фактор взаємної розчинності кислот і можливість утворення змішаних кристалів.
Співвідношення між властивостями розчину і коефіцієнтом загасання, а також між довжиною хвилі і хвильовим числом. На рис. 39 показані спектри поглинання ультрафіолетового світла для ряду жирних кислот. У цей ряд включені насичені і ненасичені кислоти з сполученими і непарного зв'язками. Для зіставлення з кривими рис. 39 нижче наводимо формули цих кислот.
Співвідношення між властивостями розчину і коефіцієнтом загасання, а також між довжиною хвилі і хвильовим числом. На рис. 39 показані спектри поглинання ультрафіолетового світла для ряду жирних кислот. У цей ряд включені насичені і ненасичені кислоти з сполученими і непарного зв'язками. Для зіставлення з (Кривими рис. 39 нижче наводимо формули цих кислот. У таблиці 13 наведені характеристика і склад кіслог, одержуваних з різних видів сировини і використовуваних в промислових процесах гідрогс -[[изацнигв. Жирные кислоты природных жирок представлены насыщенными и ненасыщенными кислотами с прямой цепью, содержащими четное число углеродных атомов в молекуле. Состав фракций синтетических жирных кислот значительно более сложен. В них присутствуют насыщенные монокарбонопые кислоты с: четным и нечетным числом углеродных атомов как с нормальной, так и с развстп-лепной цепью, а также дикарбононые, ненасыщенные и нафтеновые кислоты, кстокислоты и оксикислоты. По другим данным11 в, л промышленных фракциях кислот С - 16 содержится 30 - 35 % кислот-с разветвленной цепью, 1 5 - 4 % дикнрГпка ь х ъисж /г, 1 - 2 % сжс.
В качестве пленкообразователя в порошковых красках чаще всего используют глицидилсодержащие или карбоксилсодержа-щие акриловые сополимеры. Глицидилсодержащие сополимеры, отверждают третичными аминами, а также насыщенными и ненасыщенными кислотами и их ангидридами, полиэфирами и эпоксидами, содержащими карбоксильные группы, и др. Для карбоксилсодержащих сополимеров отвердителями служат зпоксисоединения и различные гидроксилсодержащие олигоме-ры. Получают порошковые краски, как правило, сочетанием; акрилатных сополимеров различного строения друг с другом или с другими реакционноспособными пленкообразователями способными при нагревании образовывать покрытия сетчатого строения.
Не следует, однако, забывать, что существуют также и ненасыщенные твердые кислоты, такие, например, как эруковая кислота природного происхождения, элаидиновая кислота, получаемая изомеризацией жидких кислот, или, наконец, изоолеиновые кислоты, образующиеся при отверждении жидких жиров. Если в исследуемой смеси присутствуют подобные кислоты, то разделение насыщенных и ненасыщенных кислот через свинцовые соли становится невозможным ( см. стр. Вместо свинцовых солей для разделения кислот применяют также и соли лития или таллия.
Реакция теломеризации позволяет на основе доступного сырья ( этилен и другие олефины и их галогенпроиз-водные, низшие спирты и др.) получать непосредственно или после простой химической переработки высшие моно - и бифункциональные соединения, в том числе карбоновые и дикарбоновые кислоты. Получаемые при теломеризации ш-галогензамещенные кислоты могут быть использованы для синтеза насыщенных и ненасыщенных кислот.
Эпоксидные и гидроксильные группы могут быть этерифицированы органическими кислотами. Для целей лакокрасочной техники представляют, в первую очередь, интерес насыщенные и ненасыщенные кислоты, содержащиеся в высыхающих, полувысыхающих или невысыхающих маслах. Этерификация эпоксидных групп протекает в две стадии.
Хроыатограы. ма метиловых эфиров жирных кислит. Хроматографический анализ жирных кислот в основном используется в двух областях: а) при получении жирных кислот, мыл и пищевых жиров ( маргарина), где применяемое сырье обычно представляет собой природные глицериды жирных кислот, и б) в медицине, где по весьма незначительным изменениям концентрации и состава жирных кислот следят за протеканием процесса заболеваний сердца, почек и печени. Для анализа жирных кислот создан простой метод, позволяющий разделять сложные смеси насыщенных и ненасыщенных кислот и определять их относительные количества, а также химическое строение.
Литиевые смазки промышленного производства, изготавливающиеся на основе технического стеарина, всегда содержат в своем составе некоторое количество ненасыщенных соединений, определяемых йодным числом стеарина, величина которого колеблется в достаточно широких пределах. В связи с этим представляет интерес выяснение влияния соотношения компонентов мыл на основе насыщенных и ненасыщенных кислот на свойства и субмикроструктуру смазок. На рис. 9 для модельной системы LiSt - масло МВП, полученной по режиму быстрого охлаждения ( ti 85), приведены кривые зависимости Рг и 5 от количества LiOl в смеси. Как видно из рисунка, кривые изменения Рг и S имеют ярко выраженные максимум ( Рг) и минимум ( 5), положения которых на оси абсцисс совпадают и соответствуют 10 % содержанию LiOl в смеси LiOl LiSt. Величина Рг при этом возрастает приблизительно на 50 % а 5 - снижается на 25 % по сравнению со смазкой, не содержащей LiOl. На рис. 1г приведена электронмикрофотография волокон мыла из смазки, содержащей 10 % LiOl в смеси мыл.
Соотношение накапливаемых микроорганизмом жирных кислот ( насыщенных и ненасыщенных) прямо зависит от температуры выращивания. Изменением температурного режима можно регулировать жирнокислотный состав фосфоглицеридной фракции, создавая оптимальные соотношения насыщенных и ненасыщенных кислот фосфолипидных мембран.
Ненасыщенные кислоты подвергают озонолизу и окислению щелочным раствором окиси серебра. Анализ кислот по способу Инойе сложен и длителен; окислением ненасыщенных кислот марганцовокислым калием можно сравнительно легко идентифицировать насыщенные и ненасыщенные кислоты в анализируемой пробе.
В смесях кислот, содержащих меньше 50 % ненасыщенных кислот, йодное число дестиллята не должно превышать 4; это указывает, что с эфи-рами насыщенных кислот увлекается при перегонке не больше 4 % ненасыщенных эфиров или их бромидов; примерно такое же количество эфиров насыщенных кислот удерживается в остатке. Если качественный состав смеси жирных кислот точно известен, то по количеству дестиллята и остатка и по йодным числам обеих фракций удается еще точнее, до 0 5 %, вычислить содержание насыщенных и ненасыщенных кислот в исходной смеси. Менее гладко протекает разгонка смесей, в которых преобладают ненасыщенные кислоты. В таких случаях, чтобы достичь более резкого отделения при перегонке, к бронированной смеси эфиров прибавляют взвешенное количество ( например, равный вес) эфира насыщенной кислоты-стеариновой или смеси эфиров насыщенных кислот. Это количество потом вычитают из найденного веса дестиллята.
Жирами называют встречающиеся в природе сложные эфиры глицерина ( разд. Хотя известны сложные эфиры глицерина ( ацилглицерины, или глицериды) и низших жирных кислот ( например, трибутират глицерина в жире коровьего молока), животные жиры и растительные масла обычно содержат в своем составе более сложные ацилглицериды высших насыщенных и ненасыщенных кислот.
Малине и Менголд[35]Знайшли, що суміш оцтової кислоти і води в співвідношенні 17 : 3 досить ефективна для поділу кислот С18 на просоченої силіконом кремнієвої кислоти. Розроблено дуже ефективний метод поділу насичених і ненасичених кислот. Полягає він в наступному: пробу елюіруют на просочених силіконом шарах сумішшю надуксусной і оцтової кислот з водою (2: 13: 3), при цьому ненасичені сполуки окислюються і утворилися окислені похідні рухаються разом з фронтом розчинника. Малині та Менголда розробили також методику поділу при знижених температурах пальмітинової і олеїнової кислот, які не вдається розділити методом хроматографії з зверненими фазами при звичайних температурах.
Існує спосіб (2) виділення з СЖК дикарбонових кислот гарячою водою під тиском. У роботі (3) описаний спосіб поділу насичених і ненасичених кислот природного походження кристалізацією в гептане, який дозволяє отримати насичену кислоту, практично вільну від неомиляемие-мих.