А   Б  В  Г  Д  Е  Є  Ж  З  І  Ї  Й  К  Л  М  Н  О  П  Р  С  Т  У  Ф  Х  Ц  Ч  Ш  Щ  Ю  Я 


Молекулярна вода

Зміст молекулярної води визначалося титруванням методом Фішера, так як гідрофільних силанольних групи реагують з цим реактивом дуже повільно.

Принципова схема стаціонарної установки для вакуумної сушки масла продуктивністю 1 5 м3 /ч. Значить, молекулярна вода буде проходити через вікна, як через сита, і заповнювати порожнини цеолітів. Більші молекули, для яких входи в порожнині через вікна є недоступними, практично НЕ адсорбуються цеолітами.

Як відбивається присутність молекулярної води на точності визначення гідроксильних груп в силікагелі.

Реакція заліза з молекулярної водою Fe HzO FeO - f - На, мабуть, характерна лише для випадку прямого контакту заліза з водяними парами.

У практичних умовах кількість молекулярної води - дистиляту, яке можна отримати з випускних газів ГПА, що встановлюються на КС магістральних газопроводів, залежить від типу ГПА, його коефіцієнта надлишку повітря і режиму експлуатації, кількості вологи, що міститься в атмосферному повітрі та паливному газі, а також від температури охолодження випускних газів.

С, що супроводжується видаленням всієї молекулярної води і приблизно 30% гідроксильних груп з поверхні, по суті не змінює адсорбційних властивостей (див. Малюнок); при подальшому ж дегідроксілірованіі адсорбційна здатність зменшується, змінюючись пропорційно числу гідроксильних груп, що залишилися на поверхні.

Термодесорбціонние дані[75]показують, що міцний зв'язок молекулярна вода в основному десорбується при 520 К і що процес завершується при 620 К, в той час як поверхневі гідроксильні групи видаляються при 640 К, а повне їх видалення досягається при значно вищій температурі. Є дані, що зразки рутилу, приготовані гідролізом TiCU, містять залишковий хлор, який полегшує видалення гідроксильних груп в процесі десорбції води. Адсорбционно-десорбціонную рівновагу з молекулярної водою встановлюється швидко, але становище рівноваги процесів гідроксилювання-дегідроксілірованіе менш виразно. Легкість регідроксілірованія залежить від ступеня кристалічності зразка. Слабо окристалізованої зразки стійкі до регідроксілірованію навіть при 670 К і тиску водяної пари 27103 Па (- 20 мм рт. Ст.) W2w2w25. , Але для зразків з високим ступенем кристалічності регідроксілірованіе легко протікає вже при кімнатній температурі.

Вплив температури на сигнал ПМР синтетичного тоберморіта А в залежності від вмісту води в зразку (негативні гілки сигналів опущені. На думку Фармера[359], Природні тоберморіта крім молекулярної води містять лише групи ОН, що входять до складу кремнійкіслородних аніонів. На жаль, техніка виготовлення зразків, застосована в цитованій роботі 1 повністю не гарантує від спотворень, пов'язаних з адсорбцією атмосферної вологи.
 Інфрачервоні спектри поглинання (частоти максимумів, см-1. ОН, що характеризують кислотну функцію, вони можуть також містити молекулярну воду і іони гідроксилу. ІК-спектри, отримані Фрессаром і Імеліком[205], Також показали присутність молекулярної води в силікагелі, обезга- женном при 150 поряд з гідроксильних груп, в різного ступеня пов'язаними водневими зв'язками.

Дегідроксілірованіе адсорбенту в температурномінтервале 300 - 500 с, що супроводжується видаленням всієї молекулярної води і приблизно 30% гідроксильних груп з поверхні, по суті не змінює адсорбційних властивостей (див. малюнок); при подальшому ж дегідроксілірованіі адсорбційна здатність зменшується, змінюючись пропорційно числу гідроксильних груп, що залишилися на поверхні.

Вода, що входить до складу беміт, знаходиться у вигляді гідроксильних груп, молекулярна вода не виявлено.

Нижче наводяться результати експериментальних досліджень сушки мінеральних солей: гідроксиду барію, що містить молекулярну воду (Ва (ОН) 2 - 8Н2О) і пасти карбонату барію, що містить 40% (мас.) адсорбційної води.

З рівнянь (1) і (2) видно, що при реакції з молекулярної водою кількість виділився водню на одну молекулу води в два рази менше, ніж в тому випадку, коли одна молекула води присутня у вигляді двох поверхневих гідроксильних груп.

При концентруванні ортофосфорної кислоти до поліфосфорною НЕ тільки віддаляється вода з розчину, але отщепляется і молекулярна вода. У процесі випарювання основна кількість домішок сполук заліза і алюмінію зв'язується в комплекси, розчинні в кислоті. Речовий склад його близький до триполифосфатом заліза і алюмінію. Осад розчинний в розчині аміаку і не розчиняється в кислотах і воді. Утворення осаду збільшується з підвищенням тривалості контакту поліфосфорною кислоти з гарячими газами і ступеня її полімеризації. при тривалому контакті зміст осаду може досягти 10% від маси кислоти. З підвищенням температури і швидкості топкових газів в барботажной трубі понад 900 С і 70 - 80 м /с різко зростає вміст утворюється туману фосфорної кислоти в газах.

Таким чином, випускні гази ПГПА містять пари води, при охолодженні яких до температури нижче точки роси утворюється молекулярна вода, що є за своїм хімічним складом дистилятом, що задовольняє вимогам, що пред'являються до технічній воді ПГПА, за винятком водневого показника рН, який складає 3 7 - 4 5 замість 10 8 по експлуатаційним вимогам. Показник рН може бути доведений до необхідних норм шляхом аніонірованіе отриманого дистиляту.

Механічна форсунка для розпилення масла при сушінні у вакуумі. Кристалічна решітка цеолітів складена за типом тривимірних безперервних каркасів, у великих порожнинах яких розташовуються катіони і змінюється кількість молекулярної води.
 Схема силового взаємодії двох глинистих частинок (по Н. М. Герсеванова. Ці сили, природно, тим більше чим більше зближуються частинки під дією зовнішніх сил Р, які прагнуть видавити шар молекулярної води з простору між частинками. Зміст силанольних груп в аеросилі, певне по реакції з хлористим тіонілом (по Гокчеку. з дефіциту хлориду було вирахувано число силанольних груп, визначених за реакцією з хлористим тіонілом, і ця різниця була віднесена до молекулярної воді. Було знайдено, що в температурному інтервалі від 100 до 350 на кожні дві гідрофільних силанольних групи припадає приблизно одна молекула вільної води.

Коливальні частоти катіона гідроксонію Н3О деяких кислот в твердому стані, см 1. ОН 2) рідко ідентифікуються однозначно, а смуги зовнішніх деформаційних коливань води (ліб-раціонних коливань) не так типова, щоб служити аналітичною ознакою присутності тієї чи іншої форми молекулярної води. І хоча відповідні затвердження нерідкі в оригінальній науковій літературі, вони насправді мають характер швидше більш-менш обгрунтованих припущень, ніж однозначних доказів.

Навпаки, якщо припустити, що логарифмічна залежність на рис. 9 випадкова і що дані можуть представляти пересічні прямі, так що в обох випадках швидкість реакції буде визначатися швидкістю дифузії молекулярної води, то тоді максимальна довговічність з'єднання на рис. 8 повинна бути більше через існування численних силоксанових груп (в окремих ланцюгах), які можуть взаємодіяти з водою, не впливаючи на саме з'єднання. Швидше за все швидкість руйнування адгезійного з'єднання в обох випадках визначається складним процесом, а не його окремої стадією.

Прилад для. Дистиляційний спосіб дає широкі можливості у виборі медіума, відповідного випробуваному матеріалу, так як завжди можна підібрати перегінну рідина з такою точкою кипіння, при якій буде виключена можливість відщеплення молекулярної води. Особливо це відноситься до гіпсу або штукатурці з гіпсом, для яких доводиться брати медіум з точкою кипіння при 55 - 60 С.

Вивчення ІЧ-спектрів цього гелю, висушеного до H20 /Si02 1 - -1 3 показало наявність широкої смуги поглинання з частотою 3600 см 1 що вказує на наявність ОН-груп і відсутність молекулярної води. Запропонована гіпотетична структура такого з'єднання Na4Al4Si6018 (OH) 4 передбачає існування кубічної комірки, побудованої з восьми тетраедрів (D4R) (гл. Однак запропонована структура суперечить правилу Ловенштейна, оскільки 2 атома алюмінію беруть участь в утворенні зв'язку з одним і тим же атомом кисню. При вивченні характеру зв'язку води в перлиті в інфрачервоній частини спектра встановлено зниження світлопрозорості при довжині хвилі 273 і 6 1 ж /с, що вказує на наявність в структурі мономерних груп Н, ОН і молекулярної води при наявності водневих зв'язків.

Крім поверхневої води, що міститься у вологому осаді, осад може містити воду декількох відов11: 1) адсорбовану воду, або гигроскопическую; така вода в більшій чи меншій мірі знаходиться на поверхні всіх твердих речовин, а її кількість залежить від вологості повітря; 2) поглинену або сорбированная воду, яка зазвичай міститься в речовинах з високорозвиненою внутрішньою поверхнею, наприклад в ліофільних колоїдах; 3) оклюдованого воду, що міститься в твердому розчині або утворить порожнини всередині кристалів; 4) зв'язану воду, або у вигляді води гідратації (молекулярна вода), або у вигляді конституційної води. В останньому випадку молекули води не присутні як такі, а утворюються при нагріванні твердої речовини. Поведінка всіх цих різних форм води дуже важливо при гравіметричного аналізу, як це показано нижче на прикладах.

Форміатние і ацетатні групи є, найімовірніше, бідентатно і мостіковимі. У з'єднаннях присутній молекулярна вода. Оксіформіат є тетрамер, а ок-сіацетат - димер.

Нагрівання алюмофосфату А-14 при 250 - 600 С призводить до зміни інтенсивностей і характеру спектра. Це свідчить про втрату молекулярної води і гідроксильних груп алюмофосфату. В спектрі алюмофосфату А-14 нагрітого при 600 С протягом 3 год, поглинання в області валентних і деформаційних ОН-коливань зникає. Таким чином, термообробка алюмофосфату А-14 при 600 С призводить до втрати ОН-груп всіх типів.

Сюди відносяться процес розщеплення молекулярної води, декарбонізація і процес екзо - і ендотермічних реакцій при утворенні клінкерних мінералів і Метакаолін. Тому визначення часу перебування матеріалу в зоні хімічних перетворень, або визначення конструктивних розмірів печей або інших пристроїв, в яких протікають ці процеси, має вестися на основі хімічних законів цих процесів. Важливе значення мають швидкості реакцій (або, що те ж, час їх завершення), що залежать від складу вихідного матеріалу.

Схема силового взаємодії двох глинистих частинок (по Н. М. Герсеванова. Інша картина спостерігається в точці D, що знаходиться на перетині гідратних оболонок. Рівнодіюча цих сил /D прагне вклинитися шар молекулярної води між частинками (розклинюючий дію молекулярної води по Б. В. Дерягин ) і тим самим перешкоджає взаємному зближенню частинок.

На закінчення можна сказати, що перепис протона від НЗО до Н2О в льоду є дуже швидкою реакцією, середня тривалість якої становить 10 - 13 - 10 - 14 сек. У рідкої воді перенесення протона між гідроксоніевим іоном і молекулярної водою всередині сольватной осередки також є надзвичайно швидким, проте спостерігається рухливість протона менше, ніж в льоду, внаслідок того що швидкість транспорту заряду обмежена швидкістю структурної дифузії.

Беміт широко поширений в природі, однак для приготування каталізаторів застосовують більш чистий синтетичний беміт. Вода, що входить до складу беміт, знаходиться в вигляді ОН-груп, а молекулярна вода не виявлено.

Він має низьку твердість (1 - 1 5) і щільність (2 4 - 2 7 г /см3), досконалу спайність і здатний розділятися на тонкі гнучкі непружні пластинки. При прожаренні, в інтервалі температур від 900 до 1100 С, його молекулярна вода перетворюється в пар з утворенням внутрішнього тиску, під впливом якого відбувається розшарування шаруватих пакетів і поділ їх на червоподібні стовпчики Або нитки з поперечним поділом на найтонші лусочки.

Для пояснення адсорбційних властивостей цеолітів були запропоновані різні гіпотези. Тривимірні решітки термічно стабільних цеолітів здатні адсорбувати газ в обсягах, еквівалентних змістом молекулярної води.

Схема силового взаємодії двох глинистих частинок (по Н. М. Герсеванова. Інша картина спостерігається в точці D, що знаходиться на перетині гідратних оболонок. Рівнодіюча цих сил /D прагне вклинитися шар молекулярної води між частинками (розклинюючий дію молекулярної води по Б. В. Дерягин) і тим самим перешкоджає взаємному зближенню частинок.

Особливістю вермикуліту є його здатність при нагріванні до 900 - 1000 С збільшуватися в об'ємі в 15 - 25 разів. Збільшення в обсязі відбувається за рахунок розшаровування і розбухання пластинок вермикуліту під тиском перетворюється в пар молекулярної води. В результаті утворюються червоподібні стовпчики або нитки з великими повітряними прошарками. Обпалений вермикуліт має об'ємну масу 600 - 900 кг /м3 і вільно плаває у воді. Він має високі теплоізоляційні властивості.

Особливістю вермикуліту є його здатність при нагріванні до 900 - 1000 С збільшуватися в об'ємі в 15 - 25 разів. Збільшення в обсязі відбувається за рахунок розшаровування і розбухання пластинок вермикуліту під тиском перетворюється в пар молекулярної води. В результаті утворюються червоподібні стовпчики або нитки з великими повітряними прошарками. Обпалений вермикуліт має середню щільність 600 - 900 кг /м3 і вільно плаває у воді. Він має високі теплоізоляційні властивості.

Агрегат працює в такий спосіб. Випускні гази з турбокомпресора, пройшовши теплообмінник-підігрівач, надходять в конденсатор, де з них конденсується пар молекулярної води, що надходить через фільтр в водозбірник. Газ, що надходить з магістрального газопроводу, перед входом в нагнітач охолоджується в випарнику холодоагентом, що циркулює послідовно через охолоджувальний пристрій, теплообмінник-підігрівач, охолоджувач і дросель. У запропонованому агрегаті використана абсорбційна холодильна машина, в якій для підтримки постійної концентрації водоаміачного розчину в ємності і теплообміннику здійснюється перекачування багатого розчину і перепуск збідненого розчину через обвідний трубопровід. Можливо також застосування інших типів холодильних машин, що використовують теплову енергію, що випускаються газів двигунів.

Працює система таким чином. Надувного повітря після турбонагнетателя 9 надходить в водоконтактний охолоджувач 10 де він, змішуючись з поданого через водораспилівающее пристрій 11 молекулярної водою, утворює пінну воду, що забезпечує велику поверхню контакту повітря і частинок води і ефективно тепло - і масообмін. В водоконтактном охолоджувачі відбувається не тільки інтенсивне охолодження наддувочного повітря за рахунок одночасного випаровування води і конвективного теплообміну, але і його ефективне очищення від пилу.

Хімічні методи, що застосовуються для вивчення конституційної води або для визначення кислотності поверхні, мають ряд недоліків. Перш за все в більшості випадків реакції не протікають кількісно і при їх проведенні не завжди вдається уникнути помилок, пов'язаних з наявністю молекулярної води. Крім того, однозначне тлумачення результатів виявляється скрутним, тому що не вдається точно встановити кордон між хімічної та фізичної адсорбції. Часто виникають ускладнення, викликані явищами дифузії або залежністю вимірювань від величини молекул реагенту. Внаслідок цього можна розглядати застосовуються методи в основному як чисто емпіричні, придатні лише для порівняльної характеристики досліджуваних зразків.

Своєрідний спектр оптичного поглинання (в області 3200 - 3700 см -) мають кварци з аметистової забарвленням. Для них характерна наявність смуг 34003440 і 3585 см-1 а також широкої дифузійної смуги (накладеної на дискретний спектр) в області 3400 см 1 яка обумовлена домішкою неструктурной молекулярної води. При відсутності в Аметист А1 - центрів димчастою забарвлення (в помітних концентраціях) ніяких змін в ІК-спектрах при радіаційному впливі (у -, р - або рентгенівського опромінення) не спостерігається. 
Своєрідний спектр оптичного поглинання (в області 3200 - 3700 см -) мають кварци з аметистової забарвленням. Для них характерна наявність смуг 34003440 і 3585 см -, а також широкої дифузійної смуги (накладеної на дискретний спектр) в області 3400 см -, яка обумовлена домішкою неструктурной молекулярної води. При відсутності в Аметист А1 - центрів димчастою забарвлення (в помітних концентраціях) ніяких змін в ІК-спектрах при радіаційному впливі (у -, р - або рентгенівського опромінення) не спостерігається.

Термодесорбціонние дані[75]показують, що міцний зв'язок молекулярна вода в основному десорбується при 520 К і що процес завершується при 620 К, в той час як поверхневі гідроксильні групи видаляються при 640 К, а повне їх видалення досягається при значно вищій температурі. Є дані, що зразки рутилу, приготовані гідролізом TiCU, містять залишковий хлор, який полегшує видалення гідроксильних груп в процесі десорбції води. Адсорбционно-десорбціонную рівновагу з молекулярної водою встановлюється швидко, але становище рівноваги процесів гідроксилювання-дегідроксілірованіе менш виразно. Легкість регідроксілірованія залежить від ступеня кристалічності зразка. Слабо окристалізованої зразки стійкі до регідроксілірованію навіть при 670 К і тиску водяної пари 27103 Па (- 20 мм рт. Ст.) W2w2w25. , Але для зразків з високим ступенем кристалічності регідроксілірованіе легко протікає вже при кімнатній температурі.

Рентгенографічно гідрат С4АН19 визначається у вологих зразках по піку 10 6А, гідрату С4АН13 відповідає лінія 8 2 А Сушка над СаС12 підігрів, вакуумирование викликає перетворення С4АН13 в C4AHU з частковою карбонізацією до С3А 3 /4СА (ОН) 2 1 /4СаСО3 2Н2О, рентгенографически виявляється по лінії 7 7 А. Отже, втрачається в основному молекулярна вода.

Під електронним, мікроскопом має вигляд тонких гексагональних пластинок. При нагріванні до 150 С втрачається головним чином молекулярна вода.

Якщо зниження температури початку усадки пенообразующей суміші можна пояснити зниженням в'язкості скла в атмосфері водяної пари, то наступні явища пов'язані, безсумнівно, із зсувом температури початку реакцій ціноутворення в присутності водяної пари в область більш низьких її значень, а також безпосередньою участю НДО в окисно-відновних реакціях, що викликають утворення H2S і посилення процесу спінювання піноскла. Процес спінювання ще більше посилюється в присутності адсорбированной молекулярної води або у вигляді гідроксильної групи. Незначна кількість її (012%) знижує температуру спікання пенообразующей суміші на 25 - 30 С і температуру максимуму спінювання, що підтверджується як ходом кривих, що характеризують кінетику даного процесу (рис. 313 криві 6 - 8), так і зрушенням кривих в'язкості спеков в область більш низьких значень температури.

На двоокису титану ідентифіковано два типи Льюїс-ських кислотних центрів[77], Природа яких повинна бути ясна з проведеного розгляду форм адсорбції води. Сильніший кислотний центр - це пятікоордінаціонний титан, до якого приєднується, наприклад, при диссоциативной адсорбції води її гідроксильна група. Менш сильний кислотний центр - це центр, на якому адсорбируется молекулярна вода. Таким чином, на попередньо гидратированной поверхні після прожарювання при 520 К є тільки центри зі слабкою кислотністю, в той час як після прожарювання при 670 К поверхню містить обидва типи кислотних центрів. Сильніші кислотні центри, мабуть, можна порівняти по кислотності з центрами на уокісі алюмінію. Ясно, що ця модель передбачає існування на поверхні кислотно-основних пар, що беруть участь в диссоциативной адсорбції таких молекул, як вода або аміак. Танабе[54]наводить дані про те, що деякі лабораторні зразки двоокису титану, отримані обробкою хлориду розчином аміаку з подальшим прожарюванням при 670 - 770 К, мають велику кислотність, ніж промислові зразки. Мабуть, різниця зумовлена поверхневими домішками (можливо, хлориду) в лабораторних зразках.

Вермикуліт і флогопит-алюмосилікати, відносяться до групи слюд. Флогопіт називають також магнезіальною слюдою, він містить 21 - 29% MgO, 7 - 10% KjjO. Вермикуліт, як гідрослюда, має непостійний склад залежно від змісту молекулярної води. Він містить 14 - 30% MgO, до 5% К2О і домішки мікроелементів. Утворюється при вивітрюванні буттям. Володіє дуже високим катіонних обміном - 60 - 90 м-екв.

Якщо ми спробуємо уникнути цієї проблеми, використовуючи неводні розчинники, то надзвичайна сольватіруются здатність води знову буде заважати отримати результати, значення яких не викликало б сумнівів. Було проведено багато експериментів, в яких основність води оцінювалася по впливу її на якесь властивість іншого розчинника, що володіє основними властивостями. Однак і в цьому випадку виявилося неможливим дізнатися, яка частина впливу викликана конкуренцією молекулярної води за протон і яка - водою, сольватіруются іони, що утворилися при реакціях протонирования.

З рівнянь (1) і (2) видно, що при реакції з молекулярної водою кількість виділився водню на одну молекулу води в два рази менше, ніж в тому випадку, коли одна молекула води присутня у вигляді двох поверхневих гідроксильних груп. Баверез і Бастіко[44]вважають, що при 240 С зразки вже не містять молекулярну воду. Ця обставина свідчить про те, що нижче цієї температури є молекулярна вода.

Зміна ентропії в цьому процесі становить AS - 2490 кал /моль-град. При дисоціації молекули РЬО утворюються 2 іона. Здавалося, б, безлад в системі повинен зростати, ентропія іонів Н і ОН повинна бути вище ентропії молекулярної води і тоді зміна ентропії має бути позитивною величиною. Отримана ж нами негативна величина не може бути просто пояснена.