А   Б  В  Г  Д  Е  Є  Ж  З  І  Ї  Й  К  Л  М  Н  О  П  Р  С  Т  У  Ф  Х  Ц  Ч  Ш  Щ  Ю  Я 


Більш тонкий ефект

Більш тонкий ефект полягає в поведінці молекул при плавлений. Внаслідок обертання навколо ординарних зв'язків в молекулах є прагнення зігнутися, прийнявши безладну конфігурацію; для різних молекул це прагнення неоднаково - воно залежить від геометрії молекул, а також від сил взаємодії між молекулами.

Більш тонкий ефект підвищення Wf /Ws при введенні алюмінієвого наповнювача пояснити не дуже просто. після двох температурних циклів обробки, що не приводять до руйнування матеріалу, зразок можна піддати подальшому випробуванню для визначення межі міцності оь, розривних деформацій вь і ударної в'язкості (W /V) b, яка характеризує роботу освіти тріщини в одиниці об'єму досліджуваного зразка. Більш високі значення межі міцності і ударної в'язкості зразка НТ424 можуть бути пояснені присутністю алюмінієвого наповнювача.

Більш тонким ефектом є вплив дійсного розподілу зарядів по периферичних атомам комплексу. При діссоціатівних реакціях акватаціі що призводять до збільшення заряду, швидкість повинна бути найбільшою у комплексу, що містить, наприклад, найбільше число кислотних відрядив, за якими може розподілятися додатковий заряд в перехідному стані.

Облік більш тонких ефектів, пов'язаних з тим, що твори середніх величин неточно рівні середніх значень творів, що додатково покращує збіг кількісних передбачень з досвідом.

Залежність опору зрушенню аутогезіонних з'єднань еластомерів від рухливості їх макромолекулярних ланцюгів (7 і константи рівняння Гільдебранда (//. Проте поведінка систем еластомер-еластомер має відповідати описаним закономірностям, причому можна припустити, що відсутність субстрату з дещо підвищеною в порівнянні з еластомерами жорсткістю ланцюга має сприяти виявлення деяких більш тонких ефектів, зумовлених специфікою молекулярного руху в адгезиви.

Отже, резюмуючи, можна сказати, що розвинена до теперішнього часу теорія слабкої турбулентності має досить широку область застосування, якщо тільки не брати на віру все її висновки, особливо, що стосуються більш тонких ефектів типу деталей спектрів турбулентності. Грубіша квазілінійну теорія в деякому відношенні навіть більш краща як свідомо більш наближена і отже, з меншими претензіями. Розвиток більш точної теорії стикається з труднощами через неаналітічності в наступних наближеннях. Видно, що на наступному кроці ми отримаємо не члени вищого порядку малості а нові концепції та підходи, близькі до сильної турбулентності. Ці результати безумовно повинні будуть представити общетеоретический інтерес. Крім того, існує цілий ряд випливають з експериментів проблем, таких як аномальне опір, аномальна дифузія і т.п., в яких до цих пір немає повної теоретичної ясності і які також чекають свого вирішення. Я їх навіть не згадував вище, оскільки тут попереду ще багато роботи, з урахуванням багатьох деталей експерименту. Слід також мати на увазі що до сих пір відсутня повна теорія сильної турбулентності наприклад, для звичайної рідини, і відповідно різні види сильної турбулентності в плазмі ще чекають розвитку адекватних математичних методів.

Наведені вище дані показують також, що зміна загальної каталітичної активності ферменту в 105 разів не може визначатися змінами природи аксіального ліганду (X) - припущення, яке перш за все приходить в голову фахівцям в області хімії комплексних сполук. Вона зумовлена якимись більш тонкими ефектами білка.

Знайдено, що облік більш тонких ефектів дає лише малу поправку.

Для більшості систем в Рас - творе цей закон задовільно виконується. Спостережувані іноді відхилення обумовлені асоціацією молекул І іншими, більш тонкими ефектами. Наприклад, якщо речовина, спектр поглинання якого складається з дуже вузьких ліній або смуг, висвітлюють світлом з досить широкою смугою, то при цьому не виконується одна з головних умов - сталість коефіцієнта поглинання в смузі довжин хвиль використовуваного світла. Закон Ламберта - Бера не виконується і в тих випадках, коли інтенсивність падаючого світла дуже велика.

Закон Ламберта - Віра отриманий в припущенні що ймовірність поглинання пропорційна числу молекулярних зіткнень квантів світла і поглинають молекул[17], Причому приймається, що при всіх концентраціях взаємодія між молекулами дуже мало. Спостережувані іноді відхилення від закону обумовлені асоціацією молекул і іншими, більш тонкими ефектами. Наприклад, якщо речовина, спектр поглинання якого складається з дуже вузьких ліній або смуг, висвітлюють монохроматичним світлом з досить широкою смугою, то при цьому не виконується одна з головних умов - умова сталості коефіцієнта погашення в смузі довжин хвиль використовуваного світла. Далі якщо лінія поглинання дуже вузька, то її ширина і е залежать від температури і тиску (розд. У добре люминесцирующих системах можливі великі помилки у вимірі інтенсивності минулого світла. Однак для більшості навіть досить складних газових сумішей і неасоційованих молекул в розчині застосування співвідношення ( 1 - 24) дозволяє отримувати досить точні дані про поглинання. Проте завжди потрібно спеціально перевіряти, чи виконується воно в досліджуваній системі.

Для водню, лужних металів і галогенів вона дорівнює одиниці для кисню і його аналогів-двом, а для азоту і його аналогів - трьом. Для інших атомів настільки просте правило вже не діє і потрібно облік більш тонких ефектів. Зокрема, навіть для найпростіших атомів Be, В, С числа неспарених електронів, рівні О, 1 2 не збігаються з спостерігаються на досвіді валентності 2 для берилію, 3 для бору і 2 або 4 для вуглецю.

При розгляді будь-якої незворотної реакції освіти Н2 треба врахувати, що, по-перше, стан про - Н2 в 3 рази швидше за через втричі більшого числа спінових станів; по-друге, що енергія активації для освіти про - і ге - Н2 різна; по-третє, врахувати відмінності в трансмісійних коефіцієнтах. Говорячи про другий і третій фактори, необхідно підкреслити, що тут ми розглядаємо більш тонкий ефект, ніж це обговорювалося досі а саме: ми розглядаємо не просто освіту молекули Н2 але освіту молекули, що володіє певною обертальної енергією, і тому повинні розраховувати енергію активації і трансмісійний множник для певного обертального рівня продукту і потім вже усереднювати ймовірність процесу по всім обертальним рівнями - парних для пара-і непарних для орто-водню.

При розгляді будь-якої незворотної реакції освіти Й2 треба врахувати, що, по-перше, стан ортоводорода в 3 рази швидше за через втричі більшого числа спінових станів, по-друге, що енергія активації для освіти орто-і параводорода різна, і по-третє, врахувати відмінності в трансмісійних коефіцієнтах. Говорячи про другий і третій фактори, необхідно підкреслити, що тут ми розглядаємо більш тонкий ефект, ніж це обговорювалося досі - ми розглядаємо не просто утворення молекули Н2 але освіту молекули, що володіє певною обертальної енергією, і тому повинні розраховувати енергію активації і трансмісійний множник для певного обертального рівня продукту і потім вже усереднювати ймовірність процесу по всім обертальним рівнями - парних для пара - і непарних для ортоводорода.

Залежність відносної зміни фотопровідності ДСТ /ст кристала ЦТПТ від напруженості маг - Js. магнітного поля В0 - Насичення проис -. ходить в полях - 2 кгс. Зверніть вни - - гу на відсутність будь-якої струк - тури, що вказує на те, що магніто-чутливість пов'язана з триплет-триплетних взаємодією (розд. О 5 Ю. В0 кгс.

Схоже, що роль дефектів в генерації не надто значна. Оскільки константа швидкості взаємодії триплетів із заповненими пастками залежить від магнітного поля (див. розд. В принципі може проявлятися і більш тонкий ефект, пов'язаний з можливим зменшенням в магнітному полі швидкості триплет-триплетної анігіляції. Ймовірно, спостережуваний ефект пов'язаний з впливом зовнішнього магнітного поля на рекомбінацію електронів і дірок. В іонних кристалах надлишкові дірки нейтралізують аніони, а вільні електрони призводять до появи нейтральних хромофорних груп; утворюються при цьому продукти нейтралізації знаходяться в синглетному стані. З іншого боку, самі іони є дублетних станами. Під час відсутності зовнішнього магнітного поля в результаті рекомбінації можуть утворюватися пари іонів, що знаходяться як в синглетному, так і в тріплетном стані. Різниця в енергіях цих станів, мабуть, невелика, тому кінцевий стан іонної пари в значній мірі має являти собою суміш синглетних і триплетних станів. Включення зовнішнього магнітного поля знімає виродження між триплетними станами з різними проекціями спина і так само, як це відбувається в разі взаємодії тріп-льотного екситона з захопленим зарядом (див. Розд. Сам факт поглинання речовиною, поміщеним в магнітне поле, електромагнітного випромінювання з частотою, що задовольняє співвідношенню (10.8), свідчить про присутність в зразку відповідних часток, а інтенсивність поглинання дозволяє судити про кількість цих частинок. Ця інформація представляє істотний інтерес у разі електронного парамагнітного резонансу, так як дозволяє реєструвати присутність в системі парамагнітних частинок, в тому числі вільних атомів і вільних радикалів. Однак основна сфера застосування обох методів пов'язана з вимірюванням більш тонких ефектів, що проявляються в спектрах магнітного резонансу.

Схема спектрометра. Сам факт поглинання речовиною, поміщеним в магнітне поле, електромагнітного випромінювання з частотою, що задовольняє співвідношенню (10.8), свідчить про присутність в зразку відповідних часток, а інтенсивність поглинання дозволяє судити про кількість цих частинок. Ця інформація представляє істотний інтерес у разі електронного парамагнітного резонансу, так як дозволяє реєструвати присутність в системі парамагнітних частинок, в тому числі вільних атомів і вільних радикалів. Однак основна сфера застосування обох методів пов'язана з вимірюванням більш тонких ефектів, що проявляються п спектрах магнітного резонансу.

Закон Ламберта - Бера виведений в припущенні що ймовірність поглинання пропорційна числу молекулярних зіткнень квантів світла і поглинають молекул, причому приймається, що при всіх концентраціях взаємодія між молекулами дуже мало. Для більшості систем в розчині цей закон задовільно виконується. Спостережувані іноді відхилення від закону обумовлені асоціацією молекул і іншими, більш тонкими ефектами. Наприклад, якщо речовина, спектр поглинання якого складається з дуже вузьких ліній або смуг, висвітлюють світлом з досить широкою смугою, то при цьому не виконується одна з головних умов - умова сталості коефіцієнта поглинання в смузі довжин хвиль, що використовується світла.

Схема рівнів енергії і. Однак вона лише якісно відображає той факт, що парамагнітна складова екранування зміщує сигнал ЯМР в сторону слабких полів (знак мінус) обернено пропорційно АЕ. Недостатня точність формули (20) пов'язана з використанням звичайного методу молекулярних орбпталей, зневагою більш тонкими ефектами, що неминуче при використанні методів квантової хімії.

Змінюється і статус роботи проектувальника. У процесі введення в експлуатацію САПР проектувальник, який використовує її, поступово набуває більш високий статус у порівнянні з тим, хто виконує роботу без ЕОМ. Більш тонкий ефект полягає в тому, що якщо при традиційному проектуванні рішення з вищого рівня передається на нижній у вигляді обов'язкових установок, то при використанні САПР така ієрархія порушується. Алгоритми приймають рішення на нижньому рівні і є установками для фахівців вищого рівня. При виникненні такої невідповідності статусів проектувальників можливо відкидання обчислювальної техніки безвідносно до її можливостям.

Представляючи енергію взаємодії між колоїдними частинками у вигляді суми двох компонент - електростатичного (Vei) і вандерваальсова (Vvw), слід брати до уваги форму і розмір часток. Ми обмежимося лише простим випадком взаємодії двох однакових плоских частинок, між якими є плоскопараллельний зазор з шириною багато менше лінійних розмірів частинок. Ця гранично спрощена модель все ж дозволяє пояснити надзвичайно сильно виявляється залежність критичної концентрації коагулюючого іона від валентності. Для більш тонких ефектів така модель щонайменше не зовсім точна.

Нестійкості плазми можна розбити на дві великі групи: гідромагнітна і кінетичні. Гідромагнітна ми домовимося називати такі нестійкості які пов'язані з переміщенням в просторі окремих макроскопічних ділянок плазми. Це - нестійкості видимі так би мовити, на око. Для дослідження таких неустойчивостей можна користуватися рівняннями магнітної гідродинаміки, звідки й походить їхня назва. Кінетичні нестійкості є проявом більш тонких ефектів: для них істотно різну поведінку окремих частинок в одному і тому ж місці простору, тому їх дослідження може бути проведено лише на основі кінетичного рівняння з самоузгодженим полем. Типовим прикладом такої нестійкості є пучкова нестійкість, що виникає в результаті взаємодії частинок пучка з електронами і іонами плазми. Кінетичні нестійкості як правило пов'язані з високочастотними короткохвильовими коливаннями, і в цьому сенсі вони є як би мікроскопічними по відношенню до великомасштабного і більш повільного гідродинамічного руху.

У попередньому параграфі ми розглянули найважливіші типи структур феррімагнітних окислів. При цьому на підставі простої моделі іонного кристала ми обговорили здатність різних катіонів утворювати такі структури і займати в них певні позиції, які характеризуються відповідним упорядкуванням оточуючих аніонів. Відповідно до моделі іони розглядалися як електрично заряджені практично не деформуються кулі здатність яких займати певне положення в кристалічній решітці залежить від їх радіусів і величини електричного заряду. Таке спрощене розгляд дозволяє в загальному і цілому задовільно зрозуміти ті основні закономірності яким підкоряється будова кристала і вибір катіонів. Воно мало, однак, для пояснення ряду більш тонких ефектів, з якими ми зустрічалися, зокрема, в структурах шпінелі та гранату. Перш за все ми маємо на увазі кращі заповнення деякими катіонами певних позицій і виникнення деформацій, які неможливо пояснити лише на основі врахування розмірів іонів.

Переміщення контролює смуги зі збереженням кінетичного закону при зрізанні розподілу з боку малих Е. При інших типах розподілу залежно інші але вони завжди більш різкі ніж для однорідної поверхні або для некорреллірованного поглинання отрути на неоднорідних поверхнях. При антібатной кореляції Eg поглинання отрути з Ек до певного g введення отрути взагалі не впливає на каталіз. На рис. 136 показаний приклад розташування отрути на розподілі р (Е) при симбатно Е каталізу з Е поглинання отрути. Цікаві особливості систем з рухомою, підвішеною контролює смугою. Все сказане вище відноситься до вагових ізотермам незворотного отруєння. Все сказане відноситься до отруєння простим вимиканням (блокуванням) активних центрів. Однак не завжди гальмує дію контактних отрут зводиться до такої блокування. Воно може бути також наслідком більш тонких ефектів негативного модифікування шляхом зміни в небажану сторону властивостей поверхні без блокування активних центрів.