А   Б  В  Г  Д  Е  Є  Ж  З  І  Ї  Й  К  Л  М  Н  О  П  Р  С  Т  У  Ф  Х  Ц  Ч  Ш  Щ  Ю  Я 


Більш сильне зрушення

Більш сильне зрушення верхньої ГХЛ призводить до розширення перехідного інтервалу від в'язкого руйнування до крихкого деформационно состаренной стали в порівнянні з вихідним станом.

ЯМР-Опектр на ядрах 13С метил-2 3-ді - 0-метил-а - 0-маннттіранозіда в присутності тетрабората натрію в D2O. Ще більш сильні зрушення відбуваються при комплексообразовании з борною кислотою.

Додаткове виникнення перенапруги дифузії призводить до сильнішого зрушення потенціалу при заданій щільності струму в негативну сторону.

Як і завжди в подібних випадках, сильніший зсув спостерігається у протонів, що знаходяться в син-положенні до кисню і відповідно ближче до місця координації.

Як і завжди в подібних випадках, сильніший зсув спостерігається у протонів, що знаходяться в син-положенні до кисню і відповідно ближче до місця координації.

У всіх випадках звертає на себе увагу факт більш сильного зсуву високотемпературного переходу в порівнянні з низькотемпературним. Можна припускати, що це пов'язано з великим забрудненням фази жорсткого блоку діметілсілоксаном.

З них перші володіють більш широким спектром дії і індукують набагато сильніші зрушення сигналів ЯМР.

Оскільки в хімічних додатках ефекту Мессбауера рідко зустрічаються відмінності в температурах випромінювача і поглинача понад 300 К, то величини температурних зрушень, як правило, малі і зазвичай маскуються сильнішими зрушеннями, мова про які піде нижче.

В результаті термічних флуктуації збуджуються коливання іона і досягається його координата RKB. Більш сильне зрушення іона в результаті його коливань скрутний. Зрозуміло, дане вище опис послідовності протікання процесу умовно і приведено тільки для більшої ясності картини. Насправді звичайно, все флуктуації відбуваються абсолютно безладно і послідовність зміни R і q абсолютно випадкова.

Локалізація взаємодії в комплексі є проблемою, для вирішення якої метод спектроскопії ЯКР може виявитися корисним. У разі комплексів з А12Вгб спостерігається, що комплексоутворення викликає сильніший зсув частоти ЯКР для кінцевих атомів брому, ніж для мостікових.

З порівняння результатів для метілгалогенідов (табл. 1) видно, що при розрахунку для однієї і тієї ж температури (100 С) значення відносини фтор /хлор в реакціях з водою і іоном гідроксилу виявляються майже однаковими. Це дещо несподівано, так як можна було б вважати, що іон гідроксилу, сильніший нуклеофільний агент, ніж вода, викликатиме сильніший зсув перехідного стану вліво (див. Малюнок) і отже, мав би викликати підвищення відносини фтор /хлор.

Це смуги близько 280 нм, що спостерігаються у фенолу і неметоксілірованних я - алкилфенолов. У Гвая-Цильна з'єднань вони зсуваються до великих довжинах хвиль і їх інтенсивність зростає. У сірінгільних похідних спостерігається більш сильне зрушення в протилежному напрямку, так що з усіх трьох груп сполук у двметоксіпроізводних максимум найбільш слабкий і спостерігається при найбільш коротких довжинах хвиль.

Нещодавно ці уявлення були застосовані Б. С. Красиковим для теоретичного розрахунку потенціалів нульових зарядів бінарних твердих розчинів[49]з малими відхиленнями від ідеальності. Так як натрій в амальгамі має значну поверхневою активністю[54], То невеликі кількості його в ртуті різко зрушують нульову точку. Це повинно приводити до ще більш сильного зсуву нульових точок цих амальгам в сторону нульових точок чистих металів, які судячи з розрахунковими даними[50-52], Повинні лежати при кілька більш негативних потенціалах, ніж для натрію.

Температура прояви максимальної демпфирующей здатності для систем полівінілхлорид - пластифікатор.

Крива G /(t) має S-подібну форму. Зі збільшенням вмісту пластифікатора в системі полівінілхлорид - пластифікатор положення кривої все сильніше зміщується вліво. При рівній частці пластифікаторів різної будови сильніший зсув кривої вліво відповідає більш ефективному пластифікатори.

Завдяки наявності сульфогрупи кислотна форма реактиву і його комплекси з металами краще розчинні у воді. Кислотні Комплексообразующєє-щие, а також спектрофотометричні характеристики еріохромціаніна дуже близькі до властивостей алюміноном. У більшості випадків ці реактиви легко мо гут взаємно замінити один одного, причому Еріохромціанін дає сильніший зсув спектра поглинання при комплексообразовании.

Спрощена схема месбауерівських-го спектрометра. джерело у-квантів за допомогою хутро. або електродінаміч. пристрою наводиться в поверненні-поступат. рух зі швидкістю V щодо поглинача. За допомогою детектора вимірюється залежність інтенсивності потоку у-квантів, що пройшов через поглинач, від швидкості. Температурний (доплеровській) зрушення лінії виникає внаслідок зміни енергії у-квантів при їх випромінюванні і поглинанні в результаті релятивістського зміни маси випромінюючих і поглинаючих ядер соотв. Г-0 близько до природ. Оскільки різниця в т-рах джерела і поглинача понад 300 К зустрічається рідко, внесок 5Т малий і зазвичай маскується сильнішим зрушенням 8 к-рий від т-ри не залежить.

Інша залежить від випадку аніліну. На рис. 32 показані заряди і порядки зв'язків. Можна бачити, що в цьому випадку відбувається міграція біля 0065 електрона з аміногрупи в цикл. Такий сильніший зсув обумовлений, ймовірно, тим, що поза кільця сполучення охоплює лише один атом азоту. Можна сказати, що у всіх трьох випадках заступник не залежить від кільця, хоча він робить деякий рівноваги вплив на розподіл заряду в циклі.

Виникнення у ароматичних систем індукованого діамагнітного кільцевого струму (див. Рис. 1.1) призводить до деекранірованію зовнішніх протонів кільця, внаслідок чого в спектрах протонного магнітного резонансу вони проявляються в істотно більш слабку стать в порівнянні з олефінове протонами. Як відомо, константа магнітного екранування атома а. Для ароматичних з'єднань домінує останній член цієї суми, на підставі чого у свій час вважали, що хімічні зрушення протонів можуть служити важливим-критерієм ароматичності. Малося на увазі що більш ароматичним сполукам повинна відповідати більша величина діамагнітного кільцевого струму і сильніший зсув сигналів кільцевих протонів в сторону слабких полів. Однак пізніше стало очевидним, що і іншими членами виразу (11) можна нехтувати. Це особливо відноситься до гетероароматі-ного системам через нерівномірний розподіл в них електронної щільності і впливу анізотропії гетероатома.