А   Б  В  Г  Д  Е  Є  Ж  З  І  Ї  Й  К  Л  М  Н  О  П  Р  С  Т  У  Ф  Х  Ц  Ч  Ш  Щ  Ю  Я 


Метиловий ефір - фосфористая кислота

Метиловий ефір фосфористої кислоти (25 г) і четиреххло-Рісто вуглець (31 2 г) поміщають в колбу зі зворотним холодильником і нагрівають в продовження 3 год. Частину, що залишилася в колбі рідина переганяють у вакуумі.

Отримати метиловий ефір фосфористої кислоти за способом Мілобендзского необхідного ступеня чистоти не вдалося і від нього довелося відмовитися і отримати тріметілфосфіт дією треххлористого фосфору на алкоголят метилового спирту.

З'єднання метилового ефіру фосфористої кислоти з бромістоймедью було отримано в тих же умовах реакції, що і хлористе з'єднання. При розчиненні бромистий міді в фосфору-стометіловом ефірі точно так же виділяється значна кількість теплоти. При розчиненні бромистий міді в Р (ОСН3) з в пропорції частка на частку отриманий густий безбарвний сироп при охолодженні швидко закристалізувався. Отримане кристалічне з'єднання, подібно хлористому, майже не розчиняється у звичайному ефірі, Петрол-ном ефірі і метиловий і етиловому спиртах. У хлороформі розчиняється добре і кристалізується з цього розчинника у вигляді прекрасно освічених безбарвних таблиць, майже квадратної форми. Крісталлізуясь з хлороформу при швидкому випаровуванні розчинника, отримані кристали під мікроскопом представляються у вигляді кубиків, зрощених між собою і нагадують сростки кристалів кухонної солі.

При взаємодії метилового ефіру фосфористої кислоти з йодистим метилом при 80 - 85 був також виділений в невеликій кількості етиловий ефір фумаровой кислоти і лише дуже невелика кількість нечистого продукту ізомеризації.

Для приготування метилового ефіру фосфористої кислоти в реакцію взято 150 г металевого натрію.

До 5 г метилового ефіру фосфористої кислоти, налитим в маленьку пробірочку, було додано 073 г чистої води (часткові відносини), при збовтуванні пробірочку вміст її так сильно розігрілося, що я не міг тримати пробірочку в руках і повинен був покласти її на деякий час на стіл.

З описаних властивостей метилового ефіру фосфористої кислоти видно, що з'єднання це абсолютно не схожий на з'єднання, описане Єни. У той час як для свого ефіру Єни дає температуру кипіння 182 - 185 у водні та уд.

Якщо дія води на метиловий ефір фосфористої кислоти розглядати як омилення або, іншими словами, як процес етеріфіка-ційний, то це можна зробити лише з великими натяжками, бо реакція ця йде в розріз з головними відмітними ознаками процесу ете-ріфікаціі, так як вона відбувається , по-перше, миттєво, а по-друге, по-видимому, не залежить від маси діючих речовин.

З'єднання йодистой міді з метиловим ефіром фосфористої кислоти виходить двох типів.

І тут є деяка аналогія з метиловим ефіром фосфористої кислоти.

Ось і все, що відомо про метиловий ефірі фосфористої кислоти.

Однак виняток становив перший представник цих ефірів г а саме, метиловий ефір фосфористої кислоти, який реагує з чотирьоххлористим вуглецем складніше.

За даними аналізу висококиплячих речовина являє собою, ймовірно, нечистий продукт ізомеризації змішаного метилового ефіру фосфористої кислоти з етиловим ефіром а-винної кислоти. У колбі залишався великий залишок густий НЕ переганяти темної маси.

Отже, за даними аналізу речовина представляє з'єднання однієї частки йодистой міді з двома частинками метилового ефіру фосфористої кислоти. З'єднання CuJ - 2P (OCH3) 3 при швидкій кристалізації виділяється у вигляді дрібних кристалів, що представляють під мікроскопом надзвичайно характерну картину сильно розвинених двійників. Речовина виявляється в поляризованому світлі двоякопреломляющіе.

Етиловий ефір пірофосфорістой кислоти являє собою безбарвну, дуже рухливу рідина з нудотним запахом, що нагадує метиловий ефір фосфористої кислоти і одночасно ізобутіловьш ефір фосфористої кислоти. Константи ефіру наведені в таблиці (див. Стор. . Після усього вищевикладеного можна з великим ступенем ймовірності сказати, що речовина, описане Єни як метиловий ефір фосфористої кислоти, являє собою суміш у відомій пропорції диметил-фосфористої кислоти з метиловим ефіром фосфорної кислоти і тільки з незначною домішкою, може бути, і метилового ефіру фосфористої кислоти.

Дійсно, до сих пір ми майже нічого не знаємо, чому, наприклад, швидкість ізомеризації метилового ефіру фосфористої кислоти під впливом йодистого метилу, при інших рівних умовах, протікає в 4000 разів швидше, ніж ізомеризація изобутилового ефіру тієї ж кислоти під впливом йодистого ізобутіл.

Отже, головними продуктами реакції, крім, звичайно, хлористого натрію, є діметілфосфорістая кислота, метиловий ефір фосфорної кислоти і в набагато меншій кількості метиловий ефір фосфористої кислоти.

. Та надзвичайна легкість, з якою протікає процес перетворення ефіру 1 (ОС11з) з під дією води в ОРН (ОСНз) 2 вказує па своєрідний характер метилового ефіру фосфористої кислоти, а потім дає непрямі вказівки на те, що процес ізомеризації трехгідроксілигой фосфористої кислоти при отриманні зі з треххлористого фосфору при дії води може відбуватися і за участю поди. Такі міркування виправдовують апріорний погляд проф. Можливо, що при ізомеризації фосфористої кислоти хлористий нодород і вода ніби конкурують, але це анітрохи пе змінює суті справи.

Ієни, то на це питання відповісти буде легше поїло того, як розберемося в вищих фракціях, які залишилися, як мною вище сказано, в перегінній колбі після відгону вже дослідженого метилового ефіру фосфористої кислоти.

Вивчаючи властивості ефірів фосфористої кислоти загального вигляду P (OR) 3 я натрапив на факт, з яким я не міг знайти задовільного пояснення - це саме дію води на метиловий ефір фосфористої кислоти.

Після усього вищевикладеного можна з великим ступенем ймовірності сказати, що речовина, описане Єни як метиловий ефір фосфористої кислоти, являє собою суміш у відомій пропорції диметил-фосфористої кислоти з метиловим ефіром фосфорної кислоти і тільки з незначною домішкою, може бути, і метилового ефіру фосфористої кислоти .

Ефір являє собою безбарвну вельми рухливу рідину з нудотним запахом, що нагадує метиловий ефір фосфористої кислоти.

Прикладом, що підтверджує таке погляд, служить наступний, з першого погляду загадковий, випадок дії води на метиловий ефір фосфористої кислоти.