А   Б  В  Г  Д  Е  Є  Ж  З  І  Ї  Й  К  Л  М  Н  О  П  Р  С  Т  У  Ф  Х  Ц  Ч  Ш  Щ  Ю  Я 


Більший катіон

Більші катіони № лантану, церію та празеодіма утворюють гептагідрат трихлоридов МС1з - 7Н2О, структури яких ще невідомі.

При обміні катіона скла на більший катіон (До Rb Cs) питома обсяг (AV) поверхневого шару збільшується, і шар тільки тоді зможе існувати на нижележащем склі якщо він піддасться напруженням стиснення в напрямку, паралельному поверхні розділу.

Іони Na не здатні стягувати осередок в тій же мірі як більші катіони, для яких дисперсійний ефект взаємодії з іонами каркаса решітки вище.

Обмежене іоносітовое дія проявляється в цеолітах, в структурі яких іонообмінні катіони займають різні кристалографічні позиції, частина яких внаслідок стеричних обмежень виявляється недоступною для поглинаються більших катіонів.

Найменшу розчинність мають сульфіди більших катіонів з 18 - або (18 2) - електронними оболонками, які легко поляризують і можуть самі поляризуватися. Катіони з дещо меншими радіусами і з недобудованими оболонками мають більш слабкою поляризующей здатністю і менше поляризуються самі. Їх сульфіди кілька більш розчинні.

Залежність числа молекул води, що містяться в ромбоедричної елементарній комірці (е. Я. Шабазіта, виміняного на різні одно-і двовалентні катіони, від іонного радіуса катіона. Великі катіони рубідію, талію і цезію, ймовірно, не здатні безпосередньо заміщати іони натрію в гексагональних призмах . у міру того як у великі порожнини потрапляють все більші катіони, доступний для молекул води обсяг всередині порожнин зменшується.

у заміщених Ультрамарин, наприклад іонами срібла, в тетраедрах більші катіони зрушені далі від ідеальних позицій в порівнянні з більш дрібними. все лужні іони в структурах Ультрамарин пов'язані однаковим чином. Різні типи зв'язків в цьому випадку не вдається виділити, подібно до того як це робив Грунер16 за допомогою хімічних реакцій, аналогічних реакцій в пермутітах.

Біс-комплекс алюмінію має позитивний заряд, розчинний у воді і не екстрагується хлороформом. Цю особливість використовують для відділення іона алюмінію від цинку і інших більших катіонів.

В останні роки найбільша увага приділяється отриманню змішаних оксидів зі структурою перовскіту, що володіють феро-електричними властивостями. Кубічна елементарна осередок окису із загальною формулою АВО3 (тип перовскита) побудована таким чином: в центрі розташований більший катіон А, по кутах - менші катіони В, а по ребрах куба - атоми кисню. У гратах метаніобата і метатанталата калію катіони В - це ніобій або тантал; відомо велика кількість з'єднань, що містять два різних атома В різної валентності.

Значення більшості з них видаються занадто малими, щоб їх можна було пояснити тільки відповідним ставленням іонних радіусів. Передбачається, що конкуруюче вплив об'ємної води і іонного поля (ефект руйнування структури) викликає зменшення чисел гідратації більших катіонів. Необхідна умова застосування зазначеного методу полягає в тому, що константа швидкості прямої реакції між Мп2 (індивідуальний іон) і молекулами води з гідратаціонной сфери дослідженого іона істотно відрізняється від швидкості аналогічного обміну всіх інших молекул води. Тому даний метод непридатний до катіонів лужних металів, так як в цьому випадку швидкість обміну молекул води між гідратаціонной сферою і обсягом може лімітувати дифузією.

На відміну від ізополікіслот багато гетерополікислоти цілком стійкі і не деполімеризуються в сильнокислому розчинах; часто вони самі є сильними кислотами. Як правило, гетерополі-иолібдати і вольфрамати невеликих за розміром катіонів, включаючи і катіони деяких важких металів, розчинні у воді; солі більших катіонів часто бувають нерозчинними. Так, звичайно нерозчинні солі Cs, Pb2 і Ва2; іноді нерозчинні солі NHj, К к РЬ; солі катіонів[( я - С5Н5) 2Ре ], R4N, R4P і алкалоїдів завжди нерозчинні.

Вельми загальною закономірністю при адсорбції молекул з несиметричним розподілом електронної щільності на цеолітах з катіонами лужних металів є зростання однорідності адсорбционного поля у міру збільшення радіусу катіона. Каж видно з рис. 1111 - 1114 теплоти адсорбції СО2 С2Н4 N2 NH3 досить швидко падають з ростом заповнення для цеолітів з катіонами невеликих розмірів. При переході до цеолітів з більшими катионами зниження внеску специфічних взаємодій з ростом заповнення в значній мірі компенсується зростаючим внеском взаємодій між адсорбованими молекулами, і зміни теплот адсорбції із заповненням стають менш відчутними.

Стеріческіе ефекти можуть перешкоджати утворенню нерозчинних комплексів. Біс-комплекс 2-метил - 8-оксихіноліну з алюмінієм заряджений позитивно і розчинний у воді. Невеликі розміри іона алюмінію не дозволяють приєднатися до ще одного аниону 2-метил - 8-оксихіноліну з утворенням очікуваного незарядженого і нерозчинного у воді трис-ком-плексу. Ця обставина знаходить аналітичне застосування при відділенні алюмінію від цинку і більших катіонів.