А   Б  В  Г  Д  Е  Є  Ж  З  І  Ї  Й  К  Л  М  Н  О  П  Р  С  Т  У  Ф  Х  Ц  Ч  Ш  Щ  Ю  Я 


Масивний металевий каталізатор

Масивний металевий каталізатор працює тільки своєю поверхнею, яка становить, за кількістю чинного каталитически речовини, незначну частку всієї маси каталізатора. Тому вже давно стали вживати нанесені каталізатори, що готуються нанесенням тонкого шару активної речовини на каталітично недіяльний носій. В якості носіїв найчастіше використовують речовини з високорозвиненою поверхнею: вугілля, силікагель, алюмогель, азбест, пемзу, кизельгур, скло, фарфор та ін. Носій застосовують не тільки для економії каталізатора (що має важливе значення для таких каталізаторів, як Ir, Pt, Pd, Au, Ag, Os) він здатний в невеликих межах змінювати активність каталізатора, проявляючи певний промотуючих ефект. Крім того, стійкість нанесених каталізаторів по відношенню до температурного впливу і до отруєння отрутами, як правило, різко підвищується в порівнянні з масивними металевими каталізаторами.

Плівки металів зазвичай більш активні, ніж масивні металеві каталізатори.

Для реакцій відновлення в рідкій фазі велике значення мають так звані скелетні каталізатори, головним чином нікелеві, приготування яких із сплавів описано на стор. У окремих випадках застосовуються масивні металеві каталізатори, наприклад, у вигляді сіток.

Вживання різноманітних методів для вивчення складу поверхні може істотно залежати від типу зразка, зокрема доступності його поверхні для зондування. Це стає очевидним при порівнянні можливості методів щодо, з одного боку, масивних металевих каталізаторів з відкритою поверхнею і, з іншого боку, завданих дисперсних каталізаторів; в останньому випадку застосування електронного або фотонного зондування або повне видалення поверхневих атомів для мас-спектрометричного аналізу може виявитися складним або зовсім неможливим.
  При практичному використанні каталізатори часто, наносять на поверхню твердих тіл з розвиненою поверхнею так званих носіїв. В якості носіїв зазвичай вживаються деревне вугілля, кокс, силікагель, алюмогель, азбест, пемза, кизельгур, скло, фарфор, сульфат барію і ін. Функції носія не обмежуються тільки економією каталізатора, що має значення для таких дорогих каталізаторів, як платина, паладій, золото, срібло, осмій і іридій. Носій в невеликих межах здатний збільшувати активність і вибірковість каталізатора, проявляючи певний промотуючих ефект, а також здатний різко підвищувати стійкість нанесених або адсорбційних каталізаторів до спікання при температурному впливі і до отруєння отрутами в порівнянні з масивними металевими каталізаторами.

Промотуючих дію різних металів на реакцію розкладання метанолу в присутності мідного каталізатора. Масивний металевий каталізатор працює тільки своєю поверхнею, яка становить, за кількістю чинного каталитически речовини, незначну частку всієї маси каталізатора. Тому вже давно стали вживати нанесені каталізатори, що готуються нанесенням тонкого шару активної речовини на каталітично недіяльний носій. В якості носіїв найчастіше використовують речовини з високорозвиненою поверхнею: вугілля, силікагель, алюмогель, азбест, пемзу, кизельгур, скло, фарфор та ін. Носій застосовують не тільки для економії каталізатора (що має важливе значення для таких каталізаторів, як Ir, Pt, Pd, Au, Ag, Os) він здатний в невеликих межах змінювати активність каталізатора, проявляючи певний промотуючих ефект. Крім того, стійкість нанесених каталізаторів по відношенню до температурного впливу і до отруєння отрутами, як правило, різко підвищується в порівнянні з масивними металевими каталізаторами.

Багато металеві каталізатори, що застосовуються для препаративних синтезів в лабораторії або в промисловості, мають відносно високу питому поверхню. Реальна структура таких каталізаторів може сильно відрізнятися, однак всі вони на відміну від масивних металів складаються з окремих металевих частинок. Ці частинки можуть бути віддалені один від одного на значну відстань, як в звичайних завданих каталізаторах, або ж можуть бути розділені тільки невеликою кількістю тугоплавкого окисного стабілізатора, як в класичних залізних каталізаторах синтезу аміаку. До групи пористих металевих каталізаторів входять також скелетні каталізатори (типу каталізаторів Ренея), які зазвичай стабілізовані певною кількістю оксиду; їх правильніше відносити до дисперсних, ніж до масивних металевих каталізаторів. Нарешті, дисперсний метал може використовуватися у вигляді порошку без носія.

Каталізатори, що містять метал в масивному, а не тонкоподрібненому або високодисперсному стані, в основному застосовуються для лабораторних досліджень, метою яких є з'ясування зв'язку каталітичної активності з природою металу або станом його поверхні, доступної для газоподібного реактантам. У порівнянні зі звичайними нанесеними каталізаторами масивні металеві зразки дозволяють багато легше регулювати структуру поверхні, її склад. Проте слід завжди пам'ятати, що каталітична активність масивних каталізаторів може відрізнятися від активності високодисперсних зразків в тій мірі, в якій розмір металевих частинок впливає на перебіг каталітичного процесу. Крім того, чисті і промислові каталізатори розрізняються і в інших відносинах. Хоча для масивних металевих каталізаторів в літературі наводяться численні дані, отримані при недотриманні достатнього контролю за складом і структурою поверхні, з точки зору можливостей сучасних методів продовження такого роду досліджень мало виправдано. Забруднення поверхні в даний час зазвичай можна усунути тим чи іншим шляхом, а для значного числа металів можливий також контроль і за структурою поверхні.

Фасетірованію під дією реактантов схильні і напилені срібні лленкі при нагріванні в кисні при 500 К або в умовах каталітичного окислення етилену[60]; при цьому величина поверхні збільшується приблизно на 30%, а невеликі кристалітів срібла (50 нм) зникають. При 1120 - 1290 К в водні рухливість атомів на поверхні платини сильно збільшується[61], Що значно прискорює спікання порошкоподібної платини. Детально описано[62]значна зміна морфології платинового дроту або сітки - каталізатора окислення аміаку (1020 - 1220 К), що складається в помітному її фаветірованіі. Ці зміни, що відбуваються з платиновим каталізатором набагато сильніше в умовах реакції, ніж під впливом будь-якої з реактантов (при порівнянних температурах), пояснюються, мабуть, виділенням тепла реакції на поверхні каталізатора і локальними перегрівами вище температури реакції. Не всі каталітичні реакції, ймовірно, призводять до значних змін морфології поверхні каталізаторів; такі корективи не спостерігаються, зокрема, в реакціях за участю тільки вуглеводнів і водню, принаймні для масивних металевих каталізаторів. Проте цілком зрозуміло, що поверхня металу навіть при відсутності значних змін в її морфології, здатна до реконструкції, обмеженою одним-двома поверхневими атомними шарами, в результаті процесів адсорбції або впровадження в грати молекул реактантов.