А   Б  В  Г  Д  Е  Є  Ж  З  І  Ї  Й  К  Л  М  Н  О  П  Р  С  Т  У  Ф  Х  Ц  Ч  Ш  Щ  Ю  Я 


Лондоновских тяжіння

Лондоновских тяжіння може розглядатися як випливає з принципу невизначеності Гайзенберга, згідно з яким електричне поле атома або молекули випадково флуктуірует. З гласно розгляду Лондона, ці флуктуації (виникають на частотах, відповідних ультрафіолетової області спектра) можуть призводити до появи змінного диполя, здатного наводити диполі в інших атомах або молекулах. Ніякої викликаної флуктуірует полем дисипації енергії при цьому не відбувається, так як повна енергія розглянутої системи менше одного кванта. Всі молекули перебувають у стані рівноваги з цим полем, відбираючи у нього і віддаючи йому знову еквівалентні порції енергії.

Аналогічно, через те, що лондоновских тяжіння між частинками на малих відстанях також зростає приблизно пропорційно першого ступеня розміру частки, співвідношення тяжіння і відштовхування буде приблизно незалежним від розміру частинок. Таким чином, абсолютне значення потенційного бар'єру виявляється прямо пропорційним розміру часток. Оскільки пов'язана з тепловим рухом стійкість дисперсії визначається відношенням висоти потенційного бар'єру до kT, стійкість системи зростає як експонента від першого ступеня розміру часток.

Ван-ден - Ваальса (зазвичай включає будь-яку енергію лондоновского тяжіння) і енергії кутового і пітцеровского напруги, досягне мінімуму. В теж час є дуже мало експериментальних даних, що підтверджують зазначену деформацію і оцінюють її величину. Зокрема, за даними дифракції електронів[50, 51]в Торанс-1 4-дихлор - ітеракс-1 4-дібромціклогексанах зв'язок С - X ст діаксіальних ізомери відхилена від напрямку інших аксіальних зв'язків на 6 3J в дихлорида і на 7 7J в диброміду. Аналогічні деформації, безсумнівно, мають місце і в інших аксіально заміщених цикло-гексані (див. Розд. В результаті величина згинального силовий постійного зв'язку С - С - X може відбитися на величині різниці вільних енергій конформаций, а також на відстані С - X завдяки тому, що зазначена кутова деформація призводить до збільшення відхилення заступника і при тому тим більше, чим далі відстоїть заступник X від С.

На жаль, спільний ефект, пов'язаний з одного боку із залежністю лондоновского тяжіння від відстані, і, з іншого, з шаруватою структурою складовою частинки, призводить до того, що для відстаней між частинками малих або порівнянних з їх розмірами процедура усереднення виявляється малоістотної і призводить лише до незначних корекцій. В результаті, на малих, істотних для колоїдної стійкості відстанях, поправка до значення Гамакера виявляється пренебрежимо малої в порівнянні з простими геометричними або просторово-стеріче-ськими ефектами адсорбційних шарів.

Конформація хлористого ізобутнла. Останнє вказує на те, що ця форма має особливою стійкістю, причиною якої, можливо, є сили лондоновского тяжіння між метилом і хлором.

Можна розглянути граничний випадок, коли значення констант Гамакера для частинок і середовища тотожно рівні. В цьому випадку лондоновских тяжіння дорівнює нулю.

Схематичне зображення взаємодії між миттєвим і індукованим диполями, що приводить до слабкого тяжінню. На коротку мить, відповідне цьому малюнку, між миттєвим диполем і індукованим диполем виникає сила тяжіння F. Цей ефект має властивість оборотності. кожен атом по черзі викликає поляризацію іншого. Сильна залежність від відстані обумовлює швидке зменшення енергії тяжіння при зростанні відстані, однак це зменшення відбувається не так швидко, як зменшення енергії вандерваальсова відштовхування. Тому на великих відстанях лондоновских тяжіння грає більш важливу роль, ніж вандерваальсова відштовхування, і в результаті на великих відстанях проявляється тільки тяжіння.

Число і сила лондоновских осциляторів в елементі обсягу може бути обчислена безпосередньо з використанням значень таких основних констант розглянутого матеріалу, як здатність до поляризації, магнітна сприйнятливість або оптичні характеристики. З огляду на те, що лондоновских тяжіння пов'язано з поверхневою вільною енергією, для обчислення константи Гамакера необхідно також проводити аналіз коефіцієнта поверхневої смачиваемости.

Так, молекула газу може притягувати все сусідні молекули одночасно, а не тільки ту молекулу, яка виявиться в безпосередній близькості в даний момент часу. Ця риса лондоновского взаємодії істотно відрізняє його від кеезомовскіх і дебаєвсьного полів і є основою концепції парної адитивності лондоновского тяжіння.

У цьому випадку зміна активності десорбувати полімеру дуже малий, а робота, що виділяється за рахунок міцеллообразованія, повинна бути вирахувана з роботи десорбції. На практиці роботи міцеллообразованія і адсорбції на поверхні частинки кожної молекули стабілізатора часто близькі, так що сумарна відштовхування при рівновазі прагне до нуля. З останнього випливає, що тоді, коли робота міцеллообразованія дорівнює (або навіть більше) роботі адсорбції, лондоновских тяжіння між частинками значно перевищує дуже малу (або навіть негативну) величину бар'єру при рівновазі, і відповідно, настає флокуля-ція.

Для розрахунку потенційної енергії тяжіння скористалися рівнянням Гамакера, що характеризує тяжіння між двома сферами радіусу (г) і розрахували номінальне відстань між поверхнями частинок (Н0) за умови Н г: припустимо, що г 120 нм. Таким чином, між частинками має відбутися тяжіння на відстань 5 нм, так як потенційна енергія взаємодії помітно перевищує енергію теплового руху (3/2 kT) для трьох ступенів свободи руху. Отже, можна припустити, що для дисперсних систем (без урахування адсорбційних шарів і виникнення ДЕС) ван-дер-ваальсово тяжіння поширюється на (5 - 10) нм, тобто при розробці методів стабілізації таких систем лондоновских тяжіння грає істотну роль, як по величині, так і за масштабом дії.

Параметри енергії ванлерваальсова взаємодії. На рис. 14 - 13 показана крива потенційної енергії для вандер Ваальсових взаємодій між атомами гелію. При міжатомних відстанях, що перевищують 3 5А, у виразі (14 - 3) переважає другий член. При більшому зближенні атомів вони сильніше притягуються один до другуг і енергія системи зменшується. Однак при відстанях, менших 3 А, сильне відштовхування між електронними парами перевищує лондоновских тяжіння, і потенційна крива на рис. 14 - 13 підвищується.

Кожен вид хроматографії характеризується природою діючих сил, що виникають на кордоні розділу різних фаз. Наприклад, в молекулярної хроматографії функції поділу будуть здійснюватися міжмолекулярними силами взаємодії, які виникають на кордоні твердої і рідкої фази. Ці сили взаємодії виникають між молекулами, що знаходяться на поверхні сорбенту, і молекулами, розчиненими в протікає рідини, або молекулами проходить через колонку газоподібної суміші. Сорбційна зв'язок здійснюється тут вандерваальсовимі силами тяжіння. Це можуть бути неполярні сили (лондоновских тяжіння), сили дипольного взаємодії і поляризаційні сили. Такі сили взаємодії можуть призводити до утворення тимчасових, а також і більш постійних зв'язків молекул сорбенту з молекулами рідкої або газоподібної фази.