А Б В Г Д Е Є Ж З І Ї Й К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Ю Я
Летюча органічна кислота
Летючі органічні кислоти складаються переважно з оцтової та масляної кислот. Поряд з ними виявлені мурашина, пропіонова і валеріанова кислоти.
Летючі органічні кислоти виділяють з аналізованої проби шляхом відгону з водяною парою (див. Стор. Леткі органічні кислоти визначають з точністю 5 - 10% отн. Леткі органічні кислоти сульфітного лугу майже без остачі представлені оцтової кислотою.
Зразковий склад конденсату парів самоіспаренія. Він містить леткі органічні кислоти (оцтову, мурашину), фурфурол і скипидар.
Високий вміст летючих органічних кислот в підземних водах, встановлене Н. Т. Шабарова[202, 203], Викликало необхідність їх обліку та при визначенні Сорг. З цього часу в дослідженнях ВСЕГІНГЕО паралельно застосовувалися два методи визначення Сорг.
Криві кондукт-метричного титрування при визначенні сульфат-іона. Для визначення окремо вільних летючих органічних кислот, летючих органічних кислот, пов'язаних в солі, і суми вільних і пов'язаних летючих кислот, які знаходяться в сульфитном лузі, гидролизате, суслі, в стічній воді і в інших водних розчинах, призначений метод, заснований на реакції нейтралізації летючих органічних кислот лугом у присутності індикатора фенолфталеїну після їх відгону з аналізованого розчину. Вільні летючі кислоти відганяють з водяною паром. Щоб відігнати летючі органічні кислоти, пов'язані в солі, перед відгоном додають фосфорну кислоту. Солі слабких кислот вступають в обмінну реакцію з фосфорною кислотою. Пов'язані органічні кислоти стають вільними, їх відганяють з парою і титрують.
У складі дистиляту знайдені летючі органічні кислоти, ацетон, метилетилкетон, формальдегід, фурфурол, Г - валі-ролактон, mi - оксиметилфурфурол, фуран, метилфуран, ді -, три-і тетраметілфурани, мальтол тощо. Практично повністю відсутня метанол.
Для ацилирования амінів зазвичай застосовуються леткі органічні кислоти - мурашина і оцтова. Мурашина кислота має перевагу, оскільки володіє меншою молекулярною вагою і більшою реакційною здатністю (константа електролітичноїдисоціації мурашиної кислоти більш ніж в 10 разів перевищує константу дисоціації оцтової кислоти), тому мурашиної кислоти витрачається менше і ацилуючий-вання з нею йде швидше.
для звільнення етилового спирту від летючих органічних кислот в колону подається з бака 4510% - ний розчин їдкого натру, який нейтралізує кислоти на середніх тарілках зміцнювальної частини колони. Сивушні масла являють собою суміш вищих спиртів (бутиловий, пропіловий, аміловий), що утворилися з амінокислот.
Для опеньки змісту і складу летких органічних кислот у ВСЕГІНГЕО з 1966 р використовується і третій метод їх визначення[46], Який підтвердив реальність високих змістів летючих кислот в водах нафтогазових родовищ.
Конденсат пари первинної барди містить більше летючих органічних кислот, альдегідів та інших речовин.
З кислот для ацилирования застосовують концентровані (летючі органічні кислоти - мурашину і оцтову, рідше бензойну і щавлеву. Велика перевага перед широко використовується оцтовою кислотою має мурашина, застосовують і суміш мурашиної з формальдегідом, внаслідок малого молекулярного ваги витрачається в меншій кількості, до того ж вона володіє і більшою реакційною здатністю.
Для визначення окремо вільних летючих органічних кислот, летючих органічних кислот, пов'язаних в солі, і суми вільних і пов'язаних летючих кислот, які знаходяться в сульфитном лузі, гидролизате, суслі, в стічній воді і в інших водних розчинах, призначений метод, заснований на реакції нейтралізації летючих органічних кислот лугом у присутності індикатора фенолфталеїну після їх відгону з аналізованого розчину. Вільні летючі кислоти відганяють з водяною парою. Щоб відігнати летючі органічні кислоти, пов'язані в солі, перед відгоном додають фосфорну кислоту. Солі слабких кислот вступають в обмінну реакцію з фосфорною кислотою. Пов'язані органічні кислоти стають вільними, їх відганяють з парою і титрують.
Фортецею порошкл називають вміст у висушеному продукті солей летких органічних кислот в перерахунку на безводну уксуснокальціевую сіль. Внаслідок незручностей, що виникають в практиці при застосуванні цього терміна, слід переглянути питання про залишення його в стандарті на древесноуксусний порошок.
Крім перерахованих продуктів, на газогенераторної станції виходять кислі води, що містять летючі органічні кислоти (оцтова) і водорастворимую смолу. Кисла вода виходить при відстоюванні смоли, осаждаемой з газу електрофільтрами, в гідрозатвор, а також в газопроводах, по яким газ прямує з газогенераторів в електрофільтри.
Зміст амонію в рассолах межсолевого водоносного комплексу Осташковічского родовища в залежності від відстані до контуру нафтової поклади (по Г. В. Богомолову і ін З числа інших органічних компонентів вод намічається використання в нефтепоіскових цілях летючих органічних кислот (див. Гл. X) і , можливо, деяких інших з'єднань.
Іншими агресивними складовими н газорідинному потоці свердловин газоконденсатних родовищ Краснодарського краю є летючі органічні кислоти жирного ряду.
У водному середовищі всіх дослідів було виявлено воднорастворімие органічні речовини - вуглеводи і летючі органічні кислоти. При вивченні А. І. Горської та О. П. Болотських складу воднорастворі-мих органічних речовин в досвіді з парафінистої нафтою з Жовтневого району було виявлено наявність білкового матеріалу, гідроліз-ванного до розчинних у воді сполук (до яких можна віднести амінокислоти з їх похідними), цукру і сполуки, що мають альдегідну групу.
У підпоїли середовищі всіх дослідів було виявлено воднорастворімие органічні речовини - вуглеводи і летючі органічні кислоти. При вивченні А. І. Горської та О. П. Бол набряк ой складу водіорастворі-мих органічних речовин в досвіді з нарафшшстой нафтою з Жовтневого району було виявлено наявність білкового матеріалу, гідроліз-Вашго до розчинних у воді з'єднанні (до яких можна віднести амінокислоти з їх похідними), цукру і сполуки, що мають альдегідну групу.
Анализируемую стічну воду, що містить у взятому обсязі 075 посилання - 1 5 г летючих органічних кислот, подщелачивают розчином їдкого натру до лужної реакції за фенолфталеїном, відфільтровують осад гидроокисей заліза, титану, алюмінію та ін. І промивають його дистильованою водою, приєднуючи промивні води до фільтрату. Фільтрат випарюють на водяній бані насухо, залишок натрієвих солей розчиняють в сірчаної кислоти, доливаючи її в кількості, необхідній для нейтралізації введеного їдкого натру, і додаючи невеликий надлишок. Розчин кількісно переносять в мірну колбу ємністю 50 мл, розбавляють дистильованою водою до мітки і перемішують.
У першому резервуарі створюються умови, сприятливі для гідролізу високомолекулярних органічних сполук і утворення летких органічних кислот, і таким чином суттєво-но скорочується тривалість освіти летючих кислот. В результаті тут зберігаються оптимальні умови і для другого типу микробиального спільноти і весь процес завдяки цьому значно прискорюється.
Останнє говорило про те, що зміна вуглеводнів нафти протікало з утворенням проміжних продуктів - летючих органічних кислот.
Середовища, що готуються на основі нехарчової сировини і використовуються для вирощування мікроорганізмів, містять крім вуглеводів нелеткі і летючі органічні кислоти. В сульфітних щелоках це - оцтова, мурашина, аль-донів і уроновие кислоти. У післяспиртової барде органічні кислоти представлені молочної, піровіно-Градний, фумарової, бурштинової, пропіонової і іншими кислотами, що утворюються в процесі спиртового бродіння. При сульфітної варінні целюлози з кислотою, що містить в своєму складі луг від гарячого облагороджування целюлози, отримують сульфітно луг з новими властивостями, кількість органічних кислот в яких різко збільшується.
Хроматографічним методом раціонально визначати вуглеводневий склад, двоокис вуглецю, азот, кисень, водень, пари метанолу, летючі органічні кислоти, гелій, неон.
Скляний зонд для прямого впорскування зразка з колонки рідинного хроматографа в джерело мас-спектрометра.
Кращі результати отримували при швидкості потоку до 8 мкл /хв; при цьому слід уникати застосування елюента, що містять неорганічні кислоти; велика частина летючих органічних кислот і підстав не викликає ускладнень у проведенні експерименту.
В результаті очищення загального стоку від органічно домішок повним окисленням повітрям при підвищених температурі і тиску виходить практично чиста вода, що містить, проте, незначна кількість органічних домішок, в числі яких леткі органічні кислоти та інші реагенти.
В результаті очищення загального стоку від органічних домішок повним окисленням повітрям при підвищених температурі і тиску виходить практично чиста вода, що містить, проте, незначна кількість органічних домішок, в числі яких леткі органічні кислоти та інші реагенти. Тому перед скиданням у водойму, особливо першої категорії, наприклад на Лисичанському хімкомбінаті, очищена на установці вода буде змішуватися з іншими виробничими водами, розбавлятися побутовими водами і надходити f на біологічну очистку.
Наша попередня лабораторна работа11 показала, що якщо при температурі 25.0 С досягається практично повна окислювальна очищення стічних вод лісохімічних заводів від органічних домішок, то при більш низькій температурі в лужних умовах органічні домішки окислюються киснем повітря з великим вмістом летких органічних кислот, що повністю окупає всі витрати по очищенню стічної води.
Для визначення окремо вільних летючих органічних кислот, летючих органічних кислот, пов'язаних в солі, і суми вільних і пов'язаних летючих кислот, які знаходяться в сульфитном лузі, гидролизате, суслі, в стічній воді і в інших водних розчинах, призначений метод, заснований на реакції нейтралізації летких органічних кислот лугом у присутності індикатора фенолфталеїну після їх відгону з аналізованого розчину. Вільні летючі кислоти відганяють з водяною парою. Щоб відігнати летючі органічні кислоти, пов'язані в солі, перед відгоном додають фосфорну кислоту. Солі слабких кислот вступають в обмінну реакцію з фосфорною кислотою. Пов'язані органічні кислоти стають вільними, їх відганяють з парою і титрують.
Вільні органічні кислоти надають більший інгібуючий ефект на дріжджі, ніж їх солі. Летючі органічні кислоти навіть в незначних концентраціях пригнічують розмноження і прискорюють їх відмирання. Найбільш сильними інгібіторами є масляна і капронова кислоти. При цьому через одну добу в дріжджовий популяції спостерігається велика кількість плазмолізірованних клітин і нирок.
Схема установки вогневого знешкодження стічних вод, що містять летючі органічні кислоти. Отгонка летючих органічних кислот в випарної апараті пли скруббере Вентурі (див. Рис. 616) може супроводжуватися сильним корозією устаткування.
У той же час абсолютний вміст летючих кислот в лузі істотно залежить від зазначених вище факторів. Максимальний вихід летючих органічних кислот при варінні їли дорівнює близько 20 кг /т, а при варінні берези наближається до 70 кг /т деревини. В останньому випадку не виключена організація промислового добування оцтової кислоти у вигляді товарного продукту.
Їх вміст у лузі залежить від породи деревини і виходу напівцелюлози, склад же стабільний: 10% становить мурашина кислота і 90% - оцтова. У нейтрально-сульфітно i лузі летючі органічні кислоти присутні тільки в сольовій формі. Якщо середній вміст ацетилену в деревині листяних порід близько 4%, то при виході нейтрально-сульфітної напівцелюлози 75 /о теоретичний вихід оцтової кислоти становить 50 кг на 1 т повітряно-сухої напівцелюлози. Чим вище величина рН варильного розчину, тим інтенсивніше отщепляются ацетильную групи деревини листяних порід. На утримання в лузі оцтової кислоти позитивний вплив робить попередня витримка деревини на повітрі.
З меляси видалено: 64 7% барвників, 2415% летючих органічних кислот, 38% сірчаної кислоти.
При виході целюлози 54 - 55/5 крива виходу РВ після інверсії лугів проходить через мінімум, і в зоні менших виходів целюлози вже спостерігається залежність, типова і для кислих сульфітних варок: з пониженням виходу целюлози вихід РВ зростає. Причина такої аномалії ставиться ясною з кривих рис. 2 показують, що в щелоках бісульфітний варок поряд з вільними летючими органічними кислотами містяться пов'язані летючі органічні кислоти. При виході целюлози вище 55 незалежно від породи листяної деревини, кількість пов'язаних органічних кислот практично стабільно при плавному наростанні вільних летючих органічних кислот в міру зниження виходу целюлози в цій зоні.
Зразок калібрувальної кривої для визначення вмісту слабких органічних кислот при концентрації від 1 до 10 мг-екв /л. Приєднують поглинач до приладу і продувають повітрям, вільним від вуглекислого газу, протягом 10 хв. Слід звернути увагу на те, щоб рН розчину був не нижче 4 так як це може призвести до втрати летких органічних кислот.
При виході целюлози 54 - 55/5 крива виходу РВ після інверсії лугів проходить через мінімум, і в зоні менших виходів целюлози вже спостерігається залежність, типова і для кислих сульфітних варок: з пониженням виходу целюлози вихід РВ зростає. Причина такої аномалії ставиться ясною з кривих рис. 2 показують, що в щелоках бісульфітний варок поряд з вільними летючими органічними кислотами містяться пов'язані летючі органічні кислоти. При виході целюлози вище 55 незалежно від породи листяної деревини, кількість пов'язаних органічних кислот практично стабільно при плавному наростанні вільних летючих органічних кислот в міру зниження виходу целюлози в цій зоні.
Меляса є залишком після багаторазової кристалізації цукру. У ній є сполуки, що призводять до пригнічення росту і розмноження дріжджів - фарбувальні речовини (продукти конденсації карамелей з білками або амінокислотами), летючі органічні кислоти, сірчиста кислота і її солі, нітрити. Негативний вплив на зростання і розмноження дріжджів багатодітній родині і механічні домішки і колоїдні речовини, обволікаючі оболонки клітин і погіршують таким чином умови їх харчування.
Для нормальної роботи споруд (двоярусних відстійників, метантенков), в яких йде розкладання осаду, необхідно створювати умови для неодмінного проходження другої стадії - лужного або метанового бродіння. Нормальний перебіг процесу метанового бродіння визначається такими факторами, як температура, час зброджування, ступінь перемішування, співвідношення між кількістю свіжого і збродженого осаду, хімічний склад осаду, рН, лужність, концентрація летючих органічних кислот, наявність токсичних домішок, біогенних елементів, достатня кількість мікроорганізмів. Термофільне бродіння має ряд переваг перед мезофільних.
Пізніше патенти по окислювальному очищенні від органічних речовин лугів целюлозних заводів з одночасною регенерацією лужного реагенту були взяті в ряді зарубіжних странб-ю. Наша попередня лабораторна работа11 показала, що якщо при температурі 250 С досягається практично повна окислювальна очищення стічних вод лісохімічних заводів від органічних домішок, то при більш низькій температурі в лужних умовах органічні домішки окислюються киснем повітря з великим вмістом летких органічних кислот, що повністю окупає всі витрати з очищення стічної води.
Бавовняні тканини завдяки низькій вартості і різноманітності типів ткацького переплетення використовуються найбільш часто. Вони руйнуються усіма мінеральними і багатьма органічними кислотами, здатними кристалізуватися при температурі процесу, міцними лугами, кислими і аммонійноме-металевими солями. Летючі органічні кислоти на них не діють. Температура процесу фільтрування не повинна перевищувати 90 С. Бавовняні тканини характеризуються способом переплетення ниток, номером артикулу, вагою одиниці поверхні фільтрування, числом ниток основи і качка на одиниці довжини, числом складань, номером пряжі. Номер пряжі визначає вага вихідних скручених ел - ментарное ниток. Число додавань, визначається як число тонких ниток, скручених разом в процесі прядіння остаточної нитки.
Для визначення окремо вільних летючих органічних кислот, летючих органічних кислот, пов'язаних в солі, і суми вільних і пов'язаних летючих кислот, які знаходяться в сульфитном лузі, гидролизате, суслі, в стічній воді і в інших водних розчинах, призначений метод, заснований на реакції нейтралізації летючих органічних кислот лугом у присутності індикатора фенолфталеїну після їх відгону з аналізованого розчину. Вільні летючі кислоти відганяють з водяною парою. Щоб відігнати летючі органічні кислоти, пов'язані в солі, перед відгоном додають фосфорну кислоту. Солі слабких кислот вступають в обмінну реакцію з фосфорною кислотою. Пов'язані органічні кислоти стають вільними, їх відганяють з парою і титрують.
Прилад для відгону бору. Метиловий спирт високої концентрації після кип'ятіння в колбі зі зворотним холодильником протягом декількох годин в контакті з окисом кальцію повинен бути перегнати над окисом кальцію. Чим повніше зневоднений спирт, тим краще. Якщо в спирті залишаються летючі органічні кислоти, то результати визначення бору виходять підвищеними.
Випав МпО2 відділений і багаторазово промитий окропом. Водні витяжки об'єднані з фільтратом і упарити до невеликого обсягу. Після підкислення розведеною сірчаної кислотою відігнали летючі органічні кислоти. У відгоні мурашина кислота не виявлено.
При аналізі сульфітного лугу в відгоні крім органічних кислот завжди міститься сірчиста кислота. Для введення поправки в результат аналізу на SO2 в конденсаті визначають її зміст. Результат аналізу враховують при обчисленні концентрації летючих органічних кислот.
Витрата стічних вод такого роду невеликий, але такі води дуже забруднені органічними сполуками, на відміну від усіх раніше розглянутих стічних вод підприємств кольорової металургії. Перманганатна окислюваність перевищує 1 5 г О на 1 л, втрата при прожарюванні сухого залишку становить 95% його загальної кількості. Стічні води містять азот амонійний, феноли летючі і органічні кислоти. Вони жовтого кольору, абсолютно не прозорі і мають запах, характерним для коксохімічних виробництв.
Запропоновано метод обробки рідини, що відбирається з згаданих тарілок, в особливому реакторі лугом. Після обробки лугом в безперервному потоці рідина повертається в колону. Луг обмилюють скупчуються на тарілці ефіри і пов'язує леткі органічні кислоти. Кількість ефірів в епюрате при цьому помітно зменшується.
Летючі органічні кислоти виділяють з аналізованої проби шляхом відгону з водяною парою (див. Стор. Леткі органічні кислоти визначають з точністю 5 - 10% отн. Леткі органічні кислоти сульфітного лугу майже без остачі представлені оцтової кислотою.
Зразковий склад конденсату парів самоіспаренія. Він містить леткі органічні кислоти (оцтову, мурашину), фурфурол і скипидар.
Високий вміст летючих органічних кислот в підземних водах, встановлене Н. Т. Шабарова[202, 203], Викликало необхідність їх обліку та при визначенні Сорг. З цього часу в дослідженнях ВСЕГІНГЕО паралельно застосовувалися два методи визначення Сорг.
Криві кондукт-метричного титрування при визначенні сульфат-іона. Для визначення окремо вільних летючих органічних кислот, летючих органічних кислот, пов'язаних в солі, і суми вільних і пов'язаних летючих кислот, які знаходяться в сульфитном лузі, гидролизате, суслі, в стічній воді і в інших водних розчинах, призначений метод, заснований на реакції нейтралізації летючих органічних кислот лугом у присутності індикатора фенолфталеїну після їх відгону з аналізованого розчину. Вільні летючі кислоти відганяють з водяною паром. Щоб відігнати летючі органічні кислоти, пов'язані в солі, перед відгоном додають фосфорну кислоту. Солі слабких кислот вступають в обмінну реакцію з фосфорною кислотою. Пов'язані органічні кислоти стають вільними, їх відганяють з парою і титрують.
У складі дистиляту знайдені летючі органічні кислоти, ацетон, метилетилкетон, формальдегід, фурфурол, Г - валі-ролактон, mi - оксиметилфурфурол, фуран, метилфуран, ді -, три-і тетраметілфурани, мальтол тощо. Практично повністю відсутня метанол.
Для ацилирования амінів зазвичай застосовуються леткі органічні кислоти - мурашина і оцтова. Мурашина кислота має перевагу, оскільки володіє меншою молекулярною вагою і більшою реакційною здатністю (константа електролітичноїдисоціації мурашиної кислоти більш ніж в 10 разів перевищує константу дисоціації оцтової кислоти), тому мурашиної кислоти витрачається менше і ацилуючий-вання з нею йде швидше.
для звільнення етилового спирту від летючих органічних кислот в колону подається з бака 4510% - ний розчин їдкого натру, який нейтралізує кислоти на середніх тарілках зміцнювальної частини колони. Сивушні масла являють собою суміш вищих спиртів (бутиловий, пропіловий, аміловий), що утворилися з амінокислот.
Для опеньки змісту і складу летких органічних кислот у ВСЕГІНГЕО з 1966 р використовується і третій метод їх визначення[46], Який підтвердив реальність високих змістів летючих кислот в водах нафтогазових родовищ.
Конденсат пари первинної барди містить більше летючих органічних кислот, альдегідів та інших речовин.
З кислот для ацилирования застосовують концентровані (летючі органічні кислоти - мурашину і оцтову, рідше бензойну і щавлеву. Велика перевага перед широко використовується оцтовою кислотою має мурашина, застосовують і суміш мурашиної з формальдегідом, внаслідок малого молекулярного ваги витрачається в меншій кількості, до того ж вона володіє і більшою реакційною здатністю.
Для визначення окремо вільних летючих органічних кислот, летючих органічних кислот, пов'язаних в солі, і суми вільних і пов'язаних летючих кислот, які знаходяться в сульфитном лузі, гидролизате, суслі, в стічній воді і в інших водних розчинах, призначений метод, заснований на реакції нейтралізації летючих органічних кислот лугом у присутності індикатора фенолфталеїну після їх відгону з аналізованого розчину. Вільні летючі кислоти відганяють з водяною парою. Щоб відігнати летючі органічні кислоти, пов'язані в солі, перед відгоном додають фосфорну кислоту. Солі слабких кислот вступають в обмінну реакцію з фосфорною кислотою. Пов'язані органічні кислоти стають вільними, їх відганяють з парою і титрують.
Фортецею порошкл називають вміст у висушеному продукті солей летких органічних кислот в перерахунку на безводну уксуснокальціевую сіль. Внаслідок незручностей, що виникають в практиці при застосуванні цього терміна, слід переглянути питання про залишення його в стандарті на древесноуксусний порошок.
Крім перерахованих продуктів, на газогенераторної станції виходять кислі води, що містять летючі органічні кислоти (оцтова) і водорастворимую смолу. Кисла вода виходить при відстоюванні смоли, осаждаемой з газу електрофільтрами, в гідрозатвор, а також в газопроводах, по яким газ прямує з газогенераторів в електрофільтри.
Зміст амонію в рассолах межсолевого водоносного комплексу Осташковічского родовища в залежності від відстані до контуру нафтової поклади (по Г. В. Богомолову і ін З числа інших органічних компонентів вод намічається використання в нефтепоіскових цілях летючих органічних кислот (див. Гл. X) і , можливо, деяких інших з'єднань.
Іншими агресивними складовими н газорідинному потоці свердловин газоконденсатних родовищ Краснодарського краю є летючі органічні кислоти жирного ряду.
У водному середовищі всіх дослідів було виявлено воднорастворімие органічні речовини - вуглеводи і летючі органічні кислоти. При вивченні А. І. Горської та О. П. Болотських складу воднорастворі-мих органічних речовин в досвіді з парафінистої нафтою з Жовтневого району було виявлено наявність білкового матеріалу, гідроліз-ванного до розчинних у воді сполук (до яких можна віднести амінокислоти з їх похідними), цукру і сполуки, що мають альдегідну групу.
У підпоїли середовищі всіх дослідів було виявлено воднорастворімие органічні речовини - вуглеводи і летючі органічні кислоти. При вивченні А. І. Горської та О. П. Бол набряк ой складу водіорастворі-мих органічних речовин в досвіді з нарафшшстой нафтою з Жовтневого району було виявлено наявність білкового матеріалу, гідроліз-Вашго до розчинних у воді з'єднанні (до яких можна віднести амінокислоти з їх похідними), цукру і сполуки, що мають альдегідну групу.
Анализируемую стічну воду, що містить у взятому обсязі 075 посилання - 1 5 г летючих органічних кислот, подщелачивают розчином їдкого натру до лужної реакції за фенолфталеїном, відфільтровують осад гидроокисей заліза, титану, алюмінію та ін. І промивають його дистильованою водою, приєднуючи промивні води до фільтрату. Фільтрат випарюють на водяній бані насухо, залишок натрієвих солей розчиняють в сірчаної кислоти, доливаючи її в кількості, необхідній для нейтралізації введеного їдкого натру, і додаючи невеликий надлишок. Розчин кількісно переносять в мірну колбу ємністю 50 мл, розбавляють дистильованою водою до мітки і перемішують.
У першому резервуарі створюються умови, сприятливі для гідролізу високомолекулярних органічних сполук і утворення летких органічних кислот, і таким чином суттєво-но скорочується тривалість освіти летючих кислот. В результаті тут зберігаються оптимальні умови і для другого типу микробиального спільноти і весь процес завдяки цьому значно прискорюється.
Останнє говорило про те, що зміна вуглеводнів нафти протікало з утворенням проміжних продуктів - летючих органічних кислот.
Середовища, що готуються на основі нехарчової сировини і використовуються для вирощування мікроорганізмів, містять крім вуглеводів нелеткі і летючі органічні кислоти. В сульфітних щелоках це - оцтова, мурашина, аль-донів і уроновие кислоти. У післяспиртової барде органічні кислоти представлені молочної, піровіно-Градний, фумарової, бурштинової, пропіонової і іншими кислотами, що утворюються в процесі спиртового бродіння. При сульфітної варінні целюлози з кислотою, що містить в своєму складі луг від гарячого облагороджування целюлози, отримують сульфітно луг з новими властивостями, кількість органічних кислот в яких різко збільшується.
Хроматографічним методом раціонально визначати вуглеводневий склад, двоокис вуглецю, азот, кисень, водень, пари метанолу, летючі органічні кислоти, гелій, неон.
Скляний зонд для прямого впорскування зразка з колонки рідинного хроматографа в джерело мас-спектрометра.
Кращі результати отримували при швидкості потоку до 8 мкл /хв; при цьому слід уникати застосування елюента, що містять неорганічні кислоти; велика частина летючих органічних кислот і підстав не викликає ускладнень у проведенні експерименту.
В результаті очищення загального стоку від органічно домішок повним окисленням повітрям при підвищених температурі і тиску виходить практично чиста вода, що містить, проте, незначна кількість органічних домішок, в числі яких леткі органічні кислоти та інші реагенти.
В результаті очищення загального стоку від органічних домішок повним окисленням повітрям при підвищених температурі і тиску виходить практично чиста вода, що містить, проте, незначна кількість органічних домішок, в числі яких леткі органічні кислоти та інші реагенти. Тому перед скиданням у водойму, особливо першої категорії, наприклад на Лисичанському хімкомбінаті, очищена на установці вода буде змішуватися з іншими виробничими водами, розбавлятися побутовими водами і надходити f на біологічну очистку.
Наша попередня лабораторна работа11 показала, що якщо при температурі 25.0 С досягається практично повна окислювальна очищення стічних вод лісохімічних заводів від органічних домішок, то при більш низькій температурі в лужних умовах органічні домішки окислюються киснем повітря з великим вмістом летких органічних кислот, що повністю окупає всі витрати по очищенню стічної води.
Для визначення окремо вільних летючих органічних кислот, летючих органічних кислот, пов'язаних в солі, і суми вільних і пов'язаних летючих кислот, які знаходяться в сульфитном лузі, гидролизате, суслі, в стічній воді і в інших водних розчинах, призначений метод, заснований на реакції нейтралізації летких органічних кислот лугом у присутності індикатора фенолфталеїну після їх відгону з аналізованого розчину. Вільні летючі кислоти відганяють з водяною парою. Щоб відігнати летючі органічні кислоти, пов'язані в солі, перед відгоном додають фосфорну кислоту. Солі слабких кислот вступають в обмінну реакцію з фосфорною кислотою. Пов'язані органічні кислоти стають вільними, їх відганяють з парою і титрують.
Вільні органічні кислоти надають більший інгібуючий ефект на дріжджі, ніж їх солі. Летючі органічні кислоти навіть в незначних концентраціях пригнічують розмноження і прискорюють їх відмирання. Найбільш сильними інгібіторами є масляна і капронова кислоти. При цьому через одну добу в дріжджовий популяції спостерігається велика кількість плазмолізірованних клітин і нирок.
Схема установки вогневого знешкодження стічних вод, що містять летючі органічні кислоти. Отгонка летючих органічних кислот в випарної апараті пли скруббере Вентурі (див. Рис. 616) може супроводжуватися сильним корозією устаткування.
У той же час абсолютний вміст летючих кислот в лузі істотно залежить від зазначених вище факторів. Максимальний вихід летючих органічних кислот при варінні їли дорівнює близько 20 кг /т, а при варінні берези наближається до 70 кг /т деревини. В останньому випадку не виключена організація промислового добування оцтової кислоти у вигляді товарного продукту.
Їх вміст у лузі залежить від породи деревини і виходу напівцелюлози, склад же стабільний: 10% становить мурашина кислота і 90% - оцтова. У нейтрально-сульфітно i лузі летючі органічні кислоти присутні тільки в сольовій формі. Якщо середній вміст ацетилену в деревині листяних порід близько 4%, то при виході нейтрально-сульфітної напівцелюлози 75 /о теоретичний вихід оцтової кислоти становить 50 кг на 1 т повітряно-сухої напівцелюлози. Чим вище величина рН варильного розчину, тим інтенсивніше отщепляются ацетильную групи деревини листяних порід. На утримання в лузі оцтової кислоти позитивний вплив робить попередня витримка деревини на повітрі.
З меляси видалено: 64 7% барвників, 2415% летючих органічних кислот, 38% сірчаної кислоти.
При виході целюлози 54 - 55/5 крива виходу РВ після інверсії лугів проходить через мінімум, і в зоні менших виходів целюлози вже спостерігається залежність, типова і для кислих сульфітних варок: з пониженням виходу целюлози вихід РВ зростає. Причина такої аномалії ставиться ясною з кривих рис. 2 показують, що в щелоках бісульфітний варок поряд з вільними летючими органічними кислотами містяться пов'язані летючі органічні кислоти. При виході целюлози вище 55 незалежно від породи листяної деревини, кількість пов'язаних органічних кислот практично стабільно при плавному наростанні вільних летючих органічних кислот в міру зниження виходу целюлози в цій зоні.
Зразок калібрувальної кривої для визначення вмісту слабких органічних кислот при концентрації від 1 до 10 мг-екв /л. Приєднують поглинач до приладу і продувають повітрям, вільним від вуглекислого газу, протягом 10 хв. Слід звернути увагу на те, щоб рН розчину був не нижче 4 так як це може призвести до втрати летких органічних кислот.
При виході целюлози 54 - 55/5 крива виходу РВ після інверсії лугів проходить через мінімум, і в зоні менших виходів целюлози вже спостерігається залежність, типова і для кислих сульфітних варок: з пониженням виходу целюлози вихід РВ зростає. Причина такої аномалії ставиться ясною з кривих рис. 2 показують, що в щелоках бісульфітний варок поряд з вільними летючими органічними кислотами містяться пов'язані летючі органічні кислоти. При виході целюлози вище 55 незалежно від породи листяної деревини, кількість пов'язаних органічних кислот практично стабільно при плавному наростанні вільних летючих органічних кислот в міру зниження виходу целюлози в цій зоні.
Меляса є залишком після багаторазової кристалізації цукру. У ній є сполуки, що призводять до пригнічення росту і розмноження дріжджів - фарбувальні речовини (продукти конденсації карамелей з білками або амінокислотами), летючі органічні кислоти, сірчиста кислота і її солі, нітрити. Негативний вплив на зростання і розмноження дріжджів багатодітній родині і механічні домішки і колоїдні речовини, обволікаючі оболонки клітин і погіршують таким чином умови їх харчування.
Для нормальної роботи споруд (двоярусних відстійників, метантенков), в яких йде розкладання осаду, необхідно створювати умови для неодмінного проходження другої стадії - лужного або метанового бродіння. Нормальний перебіг процесу метанового бродіння визначається такими факторами, як температура, час зброджування, ступінь перемішування, співвідношення між кількістю свіжого і збродженого осаду, хімічний склад осаду, рН, лужність, концентрація летючих органічних кислот, наявність токсичних домішок, біогенних елементів, достатня кількість мікроорганізмів. Термофільне бродіння має ряд переваг перед мезофільних.
Пізніше патенти по окислювальному очищенні від органічних речовин лугів целюлозних заводів з одночасною регенерацією лужного реагенту були взяті в ряді зарубіжних странб-ю. Наша попередня лабораторна работа11 показала, що якщо при температурі 250 С досягається практично повна окислювальна очищення стічних вод лісохімічних заводів від органічних домішок, то при більш низькій температурі в лужних умовах органічні домішки окислюються киснем повітря з великим вмістом летких органічних кислот, що повністю окупає всі витрати з очищення стічної води.
Бавовняні тканини завдяки низькій вартості і різноманітності типів ткацького переплетення використовуються найбільш часто. Вони руйнуються усіма мінеральними і багатьма органічними кислотами, здатними кристалізуватися при температурі процесу, міцними лугами, кислими і аммонійноме-металевими солями. Летючі органічні кислоти на них не діють. Температура процесу фільтрування не повинна перевищувати 90 С. Бавовняні тканини характеризуються способом переплетення ниток, номером артикулу, вагою одиниці поверхні фільтрування, числом ниток основи і качка на одиниці довжини, числом складань, номером пряжі. Номер пряжі визначає вага вихідних скручених ел - ментарное ниток. Число додавань, визначається як число тонких ниток, скручених разом в процесі прядіння остаточної нитки.
Для визначення окремо вільних летючих органічних кислот, летючих органічних кислот, пов'язаних в солі, і суми вільних і пов'язаних летючих кислот, які знаходяться в сульфитном лузі, гидролизате, суслі, в стічній воді і в інших водних розчинах, призначений метод, заснований на реакції нейтралізації летючих органічних кислот лугом у присутності індикатора фенолфталеїну після їх відгону з аналізованого розчину. Вільні летючі кислоти відганяють з водяною парою. Щоб відігнати летючі органічні кислоти, пов'язані в солі, перед відгоном додають фосфорну кислоту. Солі слабких кислот вступають в обмінну реакцію з фосфорною кислотою. Пов'язані органічні кислоти стають вільними, їх відганяють з парою і титрують.
Прилад для відгону бору. Метиловий спирт високої концентрації після кип'ятіння в колбі зі зворотним холодильником протягом декількох годин в контакті з окисом кальцію повинен бути перегнати над окисом кальцію. Чим повніше зневоднений спирт, тим краще. Якщо в спирті залишаються летючі органічні кислоти, то результати визначення бору виходять підвищеними.
Випав МпО2 відділений і багаторазово промитий окропом. Водні витяжки об'єднані з фільтратом і упарити до невеликого обсягу. Після підкислення розведеною сірчаної кислотою відігнали летючі органічні кислоти. У відгоні мурашина кислота не виявлено.
При аналізі сульфітного лугу в відгоні крім органічних кислот завжди міститься сірчиста кислота. Для введення поправки в результат аналізу на SO2 в конденсаті визначають її зміст. Результат аналізу враховують при обчисленні концентрації летючих органічних кислот.
Витрата стічних вод такого роду невеликий, але такі води дуже забруднені органічними сполуками, на відміну від усіх раніше розглянутих стічних вод підприємств кольорової металургії. Перманганатна окислюваність перевищує 1 5 г О на 1 л, втрата при прожарюванні сухого залишку становить 95% його загальної кількості. Стічні води містять азот амонійний, феноли летючі і органічні кислоти. Вони жовтого кольору, абсолютно не прозорі і мають запах, характерним для коксохімічних виробництв.
Запропоновано метод обробки рідини, що відбирається з згаданих тарілок, в особливому реакторі лугом. Після обробки лугом в безперервному потоці рідина повертається в колону. Луг обмилюють скупчуються на тарілці ефіри і пов'язує леткі органічні кислоти. Кількість ефірів в епюрате при цьому помітно зменшується.