А Б В Г Д Е Є Ж З І Ї Й К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Ю Я
Кроконовая кислота
Кроконовая кислота являє собою трікетоендіол і може - бути окислена в пентакетоціклопентан, відомий під назвою лей-конів кислоти.
Кроконовая кислота являє собою трікетоендіол і може бути окислена в пентакетоціклопентан, відомий під назвою лей-конів кислоти.
Барієва сіль кроконовой кислоти практично зовсім нерозчинні в воді.
Аналогічні реакції дають тетраоксіхінон і кроконовая кислота, структура яких аналогічна структурі родізоновой кислоти (пор.
У фільтраті після осадження барію кроконовой кислотою Фошер відкриває стронцій звичайним способом додаванням насиченого розчину сульфату амонію.
УСО 4Н2О ОС-СО причому проміжно утворюється кроконовая кислота.
При кип'ятінні з водою тріхіноіл перетворюється в кроконовую кислоту; пря цьому виділяється двоокис вуглецю.
Відкриття барію проводять 3% - ним розчином калієвої солі кроконовой кислоти.
На підставі даних ІЧ-спектроскопії Хірата2 запропонував (1958) аналогічну будову V двозарядний аніону кроконовой кислоти, що було потім підтверджено Вестом3 (1960) в результаті вивчення спектрів комбінаційного розсіювання. У разі родізоновой кислоти ІК-спектр аніону вказує на структуру VI, але глибока оранжеве забарвлення її солей перешкоджає виміру раман-спектра.
Якщо гексаоксібензол піддати лужному окисленню, то спочатку утворюється ціклогексангексон (тріхінокл), який потім піддається беизіловой перегрупування і перетворюється в кроконовую кислоту.
Навіть перші синтези щавлевої кислоти (1824) і сечовини (1824 - 1828), здійснені Велерсгм[18, 19], А та кож синтез Гмелиним кроконовой кислоти (1825)[20]не чинили дуже істотного впливу на уявлення про життєву силу.
Таким чином, в діаніоне негативний заряд виявляється рівномірно розподіленим між усіма п'ятьма атомами кисню. Внаслідок цього кроконовая кислота є дуже сильною двухосновной кислотою.
Родізонат натрію майже не розчиняється в спирті, але розчиняється в воді з утворенням нестійкого жовто-коричневого розчину. При стоянні такого розчину, а особливо швидко при його нагріванні, родізонат розкладається з утворенням кроконовой кислоти.
Оскільки історичної оцінки синтезу Велером присвячене спеціальне дослідження[7], Ми відзначимо лише наступне. Можна вважати встановленим, що поширена в історіографії оцінка спостереження Велером над перетворенням цианата амонію, як першого типового органічного синтезу (8910]невірна. З точки зору сучасності, отримання щавлевої кислоти (Велер, 1824), кроконовой кислоти (Гме-лін , 1825), спирту (Фарадей, 1825) та інші аналогічні спостереження повинні бути оцінені як більш важливі історико-хімічні факти. Твердження, що синтез Велером свого часу завдав нищівного удару по вченню віталістів в органічній хімії, перебільшено.
Уже в 1824 м учень Берцеліуса Велер синтезував щавлеву кислоту - органічна речовина рослинного походження, зазвичай знаходиться в великих кількостях у водоростях, грибах, папороті, щавлі. Щавлева кислота була отримана при нагріванні неорганічного газу диціану з водою. Чи не привернув уваги хіміків також синтез кроконовой кислоти, здійснений в 1825 р Гмеліном шляхом взаємодії неорганічних речовин - окису вуглецю і калію.
Ті ж і ще більш яскраво виражені закономірності спостерігаються у кільчастих полікетонов. Як ми вже бачили, 1 1- діоли альдегідів стійкі при меншому навантаженні вуглеводневої скелета молекули негативними заступниками, ніж гідрати кетонів. Діальдегіду і кетоальдегіди жирного ряду утворюють гідрати, дикетони їх не утворюють, тоді як їх хлордікетони, а також віцінальние три-і тетракетони дають гідрати. Те ж спостерігається і в циклічних рядах: циклопентан - і ціклогександіони не утворюють гідратів, 1-метілціклопентантріон - 235 дає моногідрат, кроконовая кислота (1 2-діоксіціклопентен - 1-Тріон - 345) дає вже тригідрат за всіма трьома кетогруппу. Можна було б думати, що освіта трігід-рата йде за рахунок зв'язування молекул води водневими зв'язками з двома гидроксилами ендіольной угруповання, але приклад лейкон-вої кислоти (ціклопентанпентона), кристалізується з п'ятьма молекулами води, показує, що гидратируются з утворенням 1 1- діолів саме кетогрупи. Слід зазначити, що цей Пента-гідрат є кислотою, про що буде мова нижче. Введення галоідов і інших негативних заступників в кільчасті полікетони збільшує, як і завжди, стійкість кетогідратов.
Уже в 1824 р учень Берцеліуса Велер синтезував щавлеву кислоту - органічна речовина рослинного походження, зазвичай знаходиться в великих кількостях у водоростях, грибах, папороті, щавлі. Щавлева кислота була отримана при нагріванні неорганічного газу диціану з водою. Чи не привернув уваги хіміків також синтез кроконовой кислоти, здійснений в 1825 р Гмеліном шляхом взаємодії неорганічних речовин - окису вуглецю і калію.
Уже в 1824 р учень Берцеліуса Велер синтезував щавлеву кислоту - органічна речовина рослинного походження, зазвичай знаходиться в великих кількостях у водоростях, грибах, папороті, щавлі. Щавлева кислота була отримана при нагріванні неорганічного газу диціану з водою. Чи не привернув уваги хіміків також синтез кроконовой кислоти, здійснений в 1825 р Гмеліном шляхом взаємодії неорганічних речовин - окису вуглецю і калію.
Кроконовая кислота являє собою трікетоендіол і може бути окислена в пентакетоціклопентан, відомий під назвою лей-конів кислоти.
Барієва сіль кроконовой кислоти практично зовсім нерозчинні в воді.
Аналогічні реакції дають тетраоксіхінон і кроконовая кислота, структура яких аналогічна структурі родізоновой кислоти (пор.
У фільтраті після осадження барію кроконовой кислотою Фошер відкриває стронцій звичайним способом додаванням насиченого розчину сульфату амонію.
УСО 4Н2О ОС-СО причому проміжно утворюється кроконовая кислота.
При кип'ятінні з водою тріхіноіл перетворюється в кроконовую кислоту; пря цьому виділяється двоокис вуглецю.
Відкриття барію проводять 3% - ним розчином калієвої солі кроконовой кислоти.
На підставі даних ІЧ-спектроскопії Хірата2 запропонував (1958) аналогічну будову V двозарядний аніону кроконовой кислоти, що було потім підтверджено Вестом3 (1960) в результаті вивчення спектрів комбінаційного розсіювання. У разі родізоновой кислоти ІК-спектр аніону вказує на структуру VI, але глибока оранжеве забарвлення її солей перешкоджає виміру раман-спектра.
Якщо гексаоксібензол піддати лужному окисленню, то спочатку утворюється ціклогексангексон (тріхінокл), який потім піддається беизіловой перегрупування і перетворюється в кроконовую кислоту.
Навіть перші синтези щавлевої кислоти (1824) і сечовини (1824 - 1828), здійснені Велерсгм[18, 19], А та кож синтез Гмелиним кроконовой кислоти (1825)[20]не чинили дуже істотного впливу на уявлення про життєву силу.
Таким чином, в діаніоне негативний заряд виявляється рівномірно розподіленим між усіма п'ятьма атомами кисню. Внаслідок цього кроконовая кислота є дуже сильною двухосновной кислотою.
Родізонат натрію майже не розчиняється в спирті, але розчиняється в воді з утворенням нестійкого жовто-коричневого розчину. При стоянні такого розчину, а особливо швидко при його нагріванні, родізонат розкладається з утворенням кроконовой кислоти.
Оскільки історичної оцінки синтезу Велером присвячене спеціальне дослідження[7], Ми відзначимо лише наступне. Можна вважати встановленим, що поширена в історіографії оцінка спостереження Велером над перетворенням цианата амонію, як першого типового органічного синтезу (8910]невірна. З точки зору сучасності, отримання щавлевої кислоти (Велер, 1824), кроконовой кислоти (Гме-лін , 1825), спирту (Фарадей, 1825) та інші аналогічні спостереження повинні бути оцінені як більш важливі історико-хімічні факти. Твердження, що синтез Велером свого часу завдав нищівного удару по вченню віталістів в органічній хімії, перебільшено.
Уже в 1824 м учень Берцеліуса Велер синтезував щавлеву кислоту - органічна речовина рослинного походження, зазвичай знаходиться в великих кількостях у водоростях, грибах, папороті, щавлі. Щавлева кислота була отримана при нагріванні неорганічного газу диціану з водою. Чи не привернув уваги хіміків також синтез кроконовой кислоти, здійснений в 1825 р Гмеліном шляхом взаємодії неорганічних речовин - окису вуглецю і калію.
Ті ж і ще більш яскраво виражені закономірності спостерігаються у кільчастих полікетонов. Як ми вже бачили, 1 1- діоли альдегідів стійкі при меншому навантаженні вуглеводневої скелета молекули негативними заступниками, ніж гідрати кетонів. Діальдегіду і кетоальдегіди жирного ряду утворюють гідрати, дикетони їх не утворюють, тоді як їх хлордікетони, а також віцінальние три-і тетракетони дають гідрати. Те ж спостерігається і в циклічних рядах: циклопентан - і ціклогександіони не утворюють гідратів, 1-метілціклопентантріон - 235 дає моногідрат, кроконовая кислота (1 2-діоксіціклопентен - 1-Тріон - 345) дає вже тригідрат за всіма трьома кетогруппу. Можна було б думати, що освіта трігід-рата йде за рахунок зв'язування молекул води водневими зв'язками з двома гидроксилами ендіольной угруповання, але приклад лейкон-вої кислоти (ціклопентанпентона), кристалізується з п'ятьма молекулами води, показує, що гидратируются з утворенням 1 1- діолів саме кетогрупи. Слід зазначити, що цей Пента-гідрат є кислотою, про що буде мова нижче. Введення галоідов і інших негативних заступників в кільчасті полікетони збільшує, як і завжди, стійкість кетогідратов.
Уже в 1824 р учень Берцеліуса Велер синтезував щавлеву кислоту - органічна речовина рослинного походження, зазвичай знаходиться в великих кількостях у водоростях, грибах, папороті, щавлі. Щавлева кислота була отримана при нагріванні неорганічного газу диціану з водою. Чи не привернув уваги хіміків також синтез кроконовой кислоти, здійснений в 1825 р Гмеліном шляхом взаємодії неорганічних речовин - окису вуглецю і калію.
Уже в 1824 р учень Берцеліуса Велер синтезував щавлеву кислоту - органічна речовина рослинного походження, зазвичай знаходиться в великих кількостях у водоростях, грибах, папороті, щавлі. Щавлева кислота була отримана при нагріванні неорганічного газу диціану з водою. Чи не привернув уваги хіміків також синтез кроконовой кислоти, здійснений в 1825 р Гмеліном шляхом взаємодії неорганічних речовин - окису вуглецю і калію.