А   Б  В  Г  Д  Е  Є  Ж  З  І  Ї  Й  К  Л  М  Н  О  П  Р  С  Т  У  Ф  Х  Ц  Ч  Ш  Щ  Ю  Я 


Критерій - симетрія

Критерій симетрії не пов'язаний з числом тг-електронів, за винятком моноциклических вуглеводнів, серед яких всі 4 вуглеводні псевдоароматічни.

Критерій симетрії не пов'язаний з числом тс-електронів, за винятком моноциклических вуглеводнів, серед яких все 4п вуглеводні псевдоароматічни.

Умова максимальності рангу необхідно для застосування нашого критерію інфінітезимального симетрії, що грає ключову роль в розвитку теорії як алгебраїчних, так і диференціальних рівнянь.

Сумарна вхідні характеристика двухтактного, каскаду ПРО в класі В і її ідеалізація для розрахунку вхідної потужності. Критерієм симетрії зазвичай вважають рівність постійних складових колекторних струмів.

Повертаючись до задачі про мінімальний Сп, припустимо, що п парне. Сімметрізація при переході від Сп 2 до Сп шляхом введення двох вершин повинна задовольняти критерію симетрії, який вже використовувався для побудови симетричного графа Cn a. Можна сказати, що граф Сп, так само як і граф З 2 симетричний, якщо його Вершини можна розбити на незв'язані пари зі збереженням взаємних співвідношень між парами.

Звичайні ароматичні молекули перетворюються з позитивним знаком при всіх таких операціях відповідно до повної симметричностью їх основних станів. З іншого боку, несиметричні основні стану знайдені для великого числа молекул, які можна було припускати ароматичними, але які, за винятком циклооктатетраєн, досі невідомі; вони, очевидно, важко синтезованих і, мабуть, не володіють ароматичної стабільністю. Нижче ілюструються подальші застосування критерію симетрії. Плейадіен нормальний, а дві інші молекули - псевдоароматічни.

Зв'язують МО поки не виникло, так як ми ще не комбінували орбіталі іона металу і лігандів. При комбінаціях орбіталей металу і лігандів з утворенням молекулярних орбіталей істотні критерії симетрії і перекривання.

Звичайні ароматичні молекули перетворюються з позитивним знаком при всіх таких операціях відповідно до повної симметричностью їх основних станів. З іншого боку, несиметричні основні стану знайдені для великого числа молекул, які можна було припускати ароматичними, але які, за винятком циклооктатетраєн, досі невідомі; вони, очевидно, важко синтезованих і, мабуть, не володіють ароматичної стабільністю. Як приклади такого типу молекул, для яких запропоновано назву псевдоароматіческпх, наведемо пентален (I), гептален (II) і бензодіціклопентадіен (XII); крім того, цей клас включає всі моноциклічні молекули хюккелевского 4п класу, починаючи з ціклобутадіена. Нижче ілюструються подальші застосування критерію симетрії. Плейадіен нормальний, а дві інші молекули - псевдоароматічни.

Так як ці величини включають тільки зміни концентрацій, то помітні зміни в коефіцієнтах активності повинні викликати відхилення експериментальних даних від теоретичних функцій. Якщо утворюються тільки два комплексу, то функції c (lga) і n (ga) на графіку не є типовими кривими єдиної форми, а симетричними щодо точки Я1 (гл. Великі зміни в коефіцієнтах активності знову-таки повинні викликати відхилення від передбаченого поведінки. В системах, в яких утворюється більше двох комплексів, критерій симетрії можна застосувати до функції G & c (lgfl), але не до функції re (lgo), яка не є симетричною і не має єдиної форми.

В'язева ізомерія характеризується різними способами зв'язку одного і того ж ли-Ганді, наприклад коли група NO. Геометрична ізомерія означає, що два комплексу ідентичні по тому, які атоми пов'язані з металом, але розрізняються по геометричному розташуванню лігандів навколо центрального атома. Аналогічно для Сг (Н2О) 3С13 також можливі тільки два геометричних ізомеру. Нарешті, в разі комплексних сполук іноді спостерігається оптична ізомерія. Якщо ліганди такі, що комплекс не має ні центру симетрії, ні площині симетрії, то речовина складається з двох енантіомерів, кожен з яких є дзеркальним зображенням іншого і виявляє оптичну активність. Такий критерій симетрії задовольняється в принципі (поки ще не на практиці) комплексом з шістьма неідентичних лигандами.

Повертаючись до питання про ідентифікацію молекул, в яких виникають ці умови, ми хочемо використовувати можливість виявлення особливих умов симетрії. Відповідно до теорії МО, молекули з парним числом електронів мають або повністю симетричне основний стан або кілька нижніх станів однакової енергії, і протиріччя виникає у всіх випадках, коли основний стан в методі ВС виявляється невироджених і не повністю симетричним. Звідси випливає корисність правила, що визначає, без докладних розрахунків, симетрію ВС; одне таке правило наводилося в розділі 1 - 4 з прикладами заснованої на ньому класифікації молекул на ароматичні та псевдоароматіческіе. Однак ця класифікація можлива тільки в тому випадку, якщо скелет молекули володіє принаймні однією віссю симетрії другого порядку, що проходить через два тс-центру, - обмеження, яке ілюструється на прикладі прямокутного ціклобу-тадіена. В результаті нескінченно малій деформації з квадрата в прямокутник (D) група симетрії зберігає тільки осі другого порядку, паралельні зв'язків. При цьому обидва ВС рівня перетворюються як повністю симетричні уявлення: ясно, що протиріччя між теоріями МО і ЗС зберігається, але цей факт вже не може бути встановлений за допомогою симетрії. З іншого боку, нескінченно мала деформація в сторону ромба зберігає осі другого порядку потрібного типу і дозволяє проводити ідентифікацію по симетрії. Можливо, що в молекулах, що допускають застосування критерію симетрії, протиріччя виявляються найбільш різкими, але відсутність будь-якого типу критерію в менш симетричних молекулах є недоліком існуючих теорій.

Повертаючись до питання про ідентифікацію молекул, в яких виникають ці умови, ми хочемо використовувати можливість виявлення особливих умов симетрії. Відповідно до теорії МО, молекули з парним числом електронів мають або повністю симетричне основний стан або кілька нижніх станів однакової енергії, і протиріччя виникає у всіх випадках, коли основний стан в методі ВС виявляється невироджених і не повністю симетричним. Звідси випливає корисність правила, що визначає, без докладних розрахунків, симетрію ВС; одне таке правило наводилося в розділі 1 - 4 з прикладами заснованої на ньому класифікації молекул на ароматичні та псевдоароматіческіе. Однак ця класифікація можлива тільки в тому випадку, якщо скелет молекули володіє принаймні однією віссю симетрії другого порядку, що проходить через два ти-центру, - обмеження, яке ілюструється на прикладі прямокутного ціклобу-тадіена. В результаті нескінченно малій деформації з квадрата в прямокутник (D) група симетрії зберігає тільки осі другого порядку, паралельні зв'язків. При цьому обидва ВС рівня перетворюються як повністю симетричні уявлення: ясно, що протиріччя між теоріями МО і ЗС зберігається, але цей факт вже не може бути встановлений за допомогою симетрії. З іншого боку, нескінченно мала деформація в сторону ромба зберігає осі другого порядку потрібного типу і дозволяє проводити ідентифікацію по симетрії. Можливо, що в молекулах, що допускають застосування критерію симетрії, протиріччя виявляються найбільш різкими, але відсутність будь-якого типу критерію в менш симетричних молекулах є недоліком існуючих теорій.