А   Б  В  Г  Д  Е  Є  Ж  З  І  Ї  Й  К  Л  М  Н  О  П  Р  С  Т  У  Ф  Х  Ц  Ч  Ш  Щ  Ю  Я 


Кристалізація - фосфат

Кристалізації фосфатів сприяє і певний стан поверхні, обумовлене видом її попередньої обробки. Для цього використовують механічну обробку, шліфування, піскоструминну обдувку, зачистку металевими щітками або шліфувальної папером. Слід звертати особливу увагу на отримання рівномірної, не дуже високою шорсткості, уникаючи застосування, наприклад, крупного піску або обдирного механічної обробки. 
Поля кристалізації фосфатів магнію на діаграмі дуже малі. Майже вся діаграма зайнята полями кристалізації фосфатів кальцію, що пояснюється великою розчинністю фосфатів магнію та малої розчинність фосфатів кальцію, ще більш зменшується в присутності сполук магнію. Таким чином, фосфати кальцію висаліваются з розчину під впливом фосфатів магнію. Так, при додаванні MgO до моноваріантному розчину в системі СаО - Р205 - Н20 рівноважного з Са (Н2Р04) 2 - Н20 і Са (НР04), розчинність СаО зменшується від 5 7% в точці В за відсутності MgO (рис. 24) до 0 7% в точці Qz при насиченні розчину.

Поля кристалізації фосфатів магнію на діаграмі дуже малі. Майже вся діаграма зайнята полями кристалізації фосфатів кальцію, що пояснюється великою розчинністю фосфатів магнію та малої розчинність фосфатів кальцію, ще більш зменшується в присутності сполук магнію. Таким чином, фосфати кальцію висаліваются з розчину під впливом фосфатів магнію. Так, при додаванні MgO до моноваріантному розчину в системі СаО - Р205 - Н20 рівноважного з Са (Н2Р04) 2 - Н20 і Са (НР04), розчинність СаО зменшується від 5 7% в точці В за відсутності MgO (рис. 24) до 0 7% в точці Q2 при насиченні розчину.

У міру кристалізації фосфатів і зростання плівки залізо все більш ізолюється від розчину і процес сам по собі загасає, коли плівка завершує формування.

У міру кристалізації фосфатів і зростання плівки залізо все більш ізолюється від розчину, і процес сам по собі загасає, коли плівка завершує своє формування.

У міру кристалізації фосфатів і зростання плівки залізо все більш ізолюється від розчину і процес сам по собі загасає, коли плівка завершує своє формування.

При більш високому рН ускладнюється кристалізація фосфату.

Номограма для визначення умов рівноваги в системі СаО - Р2О5 - Н2О. Як вказувалося, розкладання апатиту з кристалізацією фосфатів кальцію на II стадії протікає в насичених розчинах.

Підвищення температури термічної обробки АХФС призводить до кристалізації фосфатів алюмінію і фосфатів хрому. Уже при 400 С в склі встановлена зачаткова субмікроскопічна кристалізація, яка може бути віднесена до початку освіти алюмо-фосфатів.

Підвищений вміст оксидів заліза в сировину викликає кристалізацію фосфатів заліза з розчинів фосфорної кислоти. Це призводить до втрат PjOg, оскільки фосфати заліза разом з осадом сульфату кальцію виводяться з процесу.

Фосфатирование є хімічною реакцією, при якій відбувається кристалізація фосфатів на поверхні, причому в реакції бере участь метал підстави.

Основні показники режиму поглинання аміаку коксового газу в тарілчастому абсорбере і кристалізації фосфатів амонію в вакуум-кристалізаторі при отриманні моно - і діамонійфосфат наведені на стор. Фосфатирование алюмінієвих і сталевих поверхонь є хімічним процесом, при якому відбувається кристалізація фосфатів на поверхні, причому в реакції бере участь метал підстави.

Результати дослідження кінетики освіти фосфатной плівки знаходяться у відповідності з вищевикладеними закономірностями кристалізації фосфатів на поверхні металу.

Встановлено, що присутність фтору та інших домішок в фосфатному сировину істотно впливає на зміщення полів кристалізації фосфатів кальцію по порівняно з системою СаО - Р О - Нао і на виникнення нових полів насичення кремнефторід і Іншими фтористими солями (див. стор.

Можна було заздалегідь очікувати, що вміст фтору в фосфору Ка-РАТАУ має суттєво позначитися на зміщенні полів кристалізації фосфатів кальцію і магнію в порівнянні з системами: СаО - Р208 - Н 0 MgO - РЯ08 - Нао, MgO-CaO - P205 - H20 MgO - P205 - S03 - H20 і на виникненні нових полів насичення кремнефторід і іншими фтористими солями. Так, згідно з результатами вивчення потрійної системи MgO - Р2О5 - Н20прі 80 С[18], При упарки екстракційної фосфорної кислоти, отриманої з фосфоритів Каратау, виділення солей з розчину не повинно було відбуватися. Всі магнієві солі повинні були б залишитися в розчині. Однак, як показали напівзаводські досліди, проведені співробітниками НІУІФ під керівництвом С. К. Воскресенського, при упарки екстракційної фосфорної кислоти, отриманої з фосфоритів Каратау, випадає осад. Мабуть, це обумовлено присутністю фтористих з'єднань (поряд з магнієвими) в фосфоритах Каратау.

Безсумнівно, однак, що розглянуті властивості поверхні металів впливають і на процес формування фосфатной плівки і кристалізації фосфатів. Активні ділянки поверхні є центрами кристалізації фосфатів. З підвищенням числа активних ділянок, внаслідок різного стану і неоднорідності поверхні, зростає її енергетичний баланс або потенціал і збільшується кількість центрів кристалізації, що сприяє прискоренню формування фосфатной плівки. Тому фактори, що сприяють росту числа активних ділянок поверхні і центрів кристалізації, повинні сприяти також оптимізації плівкоутворення. Перш за все необхідно створити пересичення фосфатами розчину на кордоні його з металом. Для цього збільшують концентрацію первинних фосфатів, вводять активізують добавки, підвищують рН і температуру розчину, перемішують і наносять його тонким шаром. Зі збільшенням пересичення розчину різко зростає швидкість утворення зародків, які є центрами кристалізації фосфатів.

Розчини солей металів більш електропозитивних, ніж залізо, повинні застосовуватися сильно розведеними, щоб тільки сліди цих металів осідали на які підлягають фссфатірованію поверхнях, утворюючи центри кристалізації фосфатів.

Мінімальний вміст фосфатів заліза в плівці, отриманої на металі, попередньо зачищеному шліфувальної папером, пояснюється наявністю на його поверхні великої кількості нерівностей, виступів і активних ділянок, які служать центрами кристалізації фосфатів і сприяють більш швидкому формуванню і зростанню плівки.

Таким чином, в присутності 613% F у вигляді вільної H2SiF0 у водних розчинах фосфорної кислоти, що містять понад 30 3% Р205 монокальцийфосфат і кремнефторід кальцію стають стійкими; зміщення полів кристалізації фосфатів кальцію не відбувається. 
Зі збільшенням розриву в часі між травленням і Фосфатуюча-ням на поверхні виникає нова фаза, урівноважує її енергетичний баланс і електрохімічний активність: утворюється невидима тонка пасивна плівка, що складається з найдрібніших частинок сполук заліза різного ступеня окислення, які є центрами кристалізації фосфатів і сприяють прискоренню процесу і утворення тонкої фосфатной плівки.

Безсумнівно, однак, що розглянуті властивості поверхні металів впливають і на процес формування фосфатной плівки і кристалізації фосфатів. Активні ділянки поверхні є центрами кристалізації фосфатів. З підвищенням числа активних ділянок, внаслідок різного стану і неоднорідності поверхні, зростає її енергетичний баланс або потенціал і збільшується кількість центрів кристалізації, що сприяє прискоренню формування фосфатной плівки. Тому фактори, що сприяють росту числа активних ділянок поверхні і центрів кристалізації, повинні сприяти також оптимізації плівкоутворення. Перш за все необхідно створити пересичення фосфатами розчину на кордоні його з металом. Для цього збільшують концентрацію первинних фосфатів, вводять активізують добавки, підвищують рН і температуру розчину, перемішують і наносять його тонким шаром. Зі збільшенням пересичення розчину різко зростає швидкість утворення зародків, які є центрами кристалізації фосфатів.
 Поля кристалізації фосфатів магнію на діаграмі дуже малі. Майже вся діаграма зайнята полями кристалізації фосфатів кальцію, що пояснюється великою розчинністю фосфатів магнію та малої розчинність фосфатів кальцію, ще більш зменшується в присутності сполук магнію. Таким чином, фосфати кальцію висаліваются з розчину під впливом фосфатів магнію. Так, при додаванні MgO до моноваріантному розчину в системі СаО - Р205 - Н20 рівноважного з Са (Н2Р04) 2 - Н20 і Са (НР04), розчинність СаО зменшується від 5 7% в точці В за відсутності MgO (рис. 24) до 0 7% в точці Q2 при насиченні розчину.

Поля кристалізації фосфатів магнію на діаграмі дуже малі. Майже вся діаграма зайнята полями кристалізації фосфатів кальцію, що пояснюється великою розчинністю фосфатів магнію та малої розчинність фосфатів кальцію, ще більш зменшується в присутності сполук магнію. Таким чином, фосфати кальцію висаліваются з розчину під впливом фосфатів магнію. Так, при додаванні MgO до моноваріантному розчину в системі СаО - Р205 - Н20 рівноважного з Са (Н2Р04) 2 - Н20 і Са (НР04), розчинність СаО зменшується від 5 7% в точці В за відсутності MgO (рис. 24) до 0 7% в точці Qz при насиченні розчину.

В першу чергу це випливає з механізму гетерофазной кристалізації фосфатів по активним центрам поверхні фосфатіруемого металу.

Визрівання суперфосфату, отриманого з осадових фосфоритів, має особливості, обумовлені присутністю в сировину великої кількості фосфатів тривалентного заліза і алюмінію. У процесі визрівання продукту виникають умови, сприятливі для кристалізації фосфатів цих металів у вигляді сполук типу А1РО4 - 2Н2О або 2А1РО4 Н3РО4 яН2О, розчинність яких різко падає зі зменшенням концентрації вільної Р2О5 в рідкій фазі. Середні фосфати полуторних окислів практично нерозчинні в воді і тому відносно погано засвоюються рослинами.

температура суперфосфату в процесі амонізації підвищується до 80 - 90 С за рахунок теплового ефекту реакцій нейтралізації, при цьому суперфосфат підсушується. Аммонізірованний суперфосфат охолоджують до 28 - 32 С, що сприяє кристалізації фосфатів кальцію, магнію і амонію з утворенням кристалогідратів подвійних і потрійних солей. Цей процес перетворює суперфосфат з фосфорита Каратау в продукт з хорошими фізичними властивостями.

Нижче кривої ізотерми) астворімості лежить область 1енасищенних розчинів фос-ратов амонію, вище - про - lac fb пересичених розчинів i кристалізації фосфатів шмон. Па прямих P R і D2Li розташовуються точки складу нейтралізованої пульти.

Проте Е. М. Рабинович[209, 210], Розглядаючи процес гетерогенної кристалізації стекол з точки зору загальної теорії кристалізації на домішках[211-213], Без достатніх підстав стверджує, що кристалізація літіевосілікатних, в тому числі світлочутливих і натрійфосфатних стекол, обумовлена виключно кристаллографическим відповідністю між Pt, Аі, Ag або Сі і кристалами відповідних фаз, а не мікрорасслаіваніем скла або освітою в ньому мікронеоднорідних структурних груп, як це було встановлено експериментально в розглянутих вище дослідженнях Вейля, Каркханавали, Рін-дона, Фогеля і Герта і теоретично обгрунтовано Вейлем. Недостатність своїх доводів визнає і сам автор[209], Повідомляючи про відсутність у нього даних, що підтверджують припущення про кристалографічному механізмі кристалізації фосфатів на частинках Pt в натрійфосфатних стеклах. Освіта мікроліква-ційних областей або субмікронеоднородних структурних груп в результаті кращою адсорбції на частинках Pt катіонів-модифікаторів як стадія, що передує орієнтованого росту кристалів в стеклах, що містять добавки благородних металів, переконливо підтверджена електронномікроськопічеський аналізом, вимірюванням електричних властивостей, травленням цих стекол в плавикової кислоті і іншими методами. Після завершення цієї стадії слід орієнтований, або епітаксіальний, зростання кристалів основний виділяється фази на утворилися центрах кристалізації критичних розмірів.

Товщина пасивної плівки має оптимальне значення. Зі збільшенням товщини пасивної плівки процес фосфатування порушується, а при великих значеннях товщини окисного шару фосфатная плівка зовсім не утворюється, хоча кристалізація фосфатів при цьому відбувається.

Залежність ступеня розкладання Кінгісеппського фосфорита в подвійному суперфосфаті від температури при сушінні суміші пульпи з РЕТУР. Як зазначалося вище, при виробництві подвійного суперфосфату безперервними способами фосфорит не розкладається повністю на першій стадії процесу і його розкладання триває в процесі сушіння. При сушінні кислого подвійного суперфосфату міститься в рідкій фазі фосфорна кислота концентрується, в ній еастворяются плівки дикальцийфосфат, утворилися на зер-дах фосфату в процесі приготування пульпи, збільшується швидкість кристалізації фосфатів з рідкої фази, кислота ста-товітся активніше і зростає швидкість розкладання фосфату при: вушку.

До розчину 24.0 г підстави Р - фенілізопропіламіда нікотинової кислоти в 60 мл абсолютного спирту приплив розчин 2361 г 83% ортофосфорної кислоти в 20 мл абсолютного спирту і потім додана невелика кількість абсолютного ефіру до початку кристалізації фосфату. розчин застигає в суцільну кристалічну масу. На наступний день кристали відокремлені і промиті спочатку сумішшю спирту З ефіром (2: 1), а потім ефіром. Отриманий фосфат висушений при 100 - 110 до відбулось ваги.

Вимоги до якості, подвійного суперфосфату. Реакція взаємодії фторапатита з фосфорною кислотою протікає з порядку спадання швидкістю. У процесі розчинення фосфату фосфорна кислота нейтралізується іонами кальцію і се активність падає. Після насичення розчину починається кристалізація твердих фосфатів кальцію. На частинках природного фосфату утворюються екранують плівки різної проникності.

Встановлено, що з фосфорнокислий розчинів за відсутності магнію фосфати алюмінію починають осідати при рН 2 2 - 2 8 а фосфати заліза - при рн 1 3 - 1 6 причому, чим більше в вихідному розчині полуторних окислів, тим більше величина рН, відповідна початку їх осадження. Зі збільшенням рН до 4 6 - 4 8 фосфати заліза практично повністю осідають з розчину протягом 1 год, а фосфат алюмінію і при рН 4 8 - 5 3 протягом декількох годин залишається в рідкій фазі суспензії в кількості 0 1 - 015% в розрахунку на А12О3 що вказує на існування в даних умовах пересичених розчинів. Очевидно, що виділяється раніше фосфат заліза є приманкою, що викликає кристалізацію фосфату алюмінію.

Попереднє хімічне пом'якшення води різко знижує швидкість накипформування, але не попереджає його. Тому до води зазвичай додають ще так звані антинакипін. Входять до їх складу фосфати - Na3PO4 гексаметафссфат (NaPO3) e - утворюють з накіпеобразователямі нерозчинні в воді фосфати, тоді як високомолекулярні речовини (дубильні речовини, крохмаль), розчиняючись у воді, ускладнюють процес кристалізації фосфатів і, отже, перешкоджають появі щільною накипу; виділяється тонкодисперсна суспензія, що переходить в пухкий шлам, легко видаляється під час продування котла.

Попереднє пом'якшення води різко знижує швидкість накипформування, але не попереджає його. Тому до води зазвичай додають ще так звані антинакипін. Входять до їх складу фосфати - Na3PO4 гексаметафосфат (NaPO3) e - утворюють з накіпеобразователямі нерозчинні в воді фосфати, тоді як високомолекулярні речовини (дубильні речовини, крохмаль), розчиняючись у воді, ускладнюють процес кристалізації фосфатів і, отже, перешкоджають появі щільною накипу; виділяється тонкодисперсна суспензія, що переходить в пухкий шлам, легко видаляється під час продування котла.

На титані в цьому випадку утворюється захисна окісна плівка. Досліди також показали, що незалежно від виду попередньої обробки поверхні (механічної або хімічної) завжди виходить дрібнокристалічна порівняно тонка плівка. Освіта товстої крупнокристаллической фосфатной плівки на титані не спостерігається мабуть, через те, що при травленні титану в кислоті на його поверхні утворюється тонкий (0018 - 0131 мкм) шар TiH2[11- 13], Частинки якого можуть служити центрами кристалізації фосфатів, які сприяють формуванню мелкокристаллической плівки.

Залежність зміни розміру зерна ЕгРО4 від режиму термообробки. С, а потім відбувається інтенсивний ріст зерен при температурах 1000 - 1200 С. Можна припустити, що в цьому інтервалі температур повністю видаляються гідроксильні групи, закінчується процес утворення мономінеральних продукту, а збільшення розмірів кристалів відбувається за рахунок коалесценції дрібних зерен при дифузійно-контрольований процес зростання . Удавана енергія активації цього процесу для ЕгР04 розрахована на підставі рівняння (2), дорівнює 38 ккал /моль. Порівняно невелика її величина вказує на легкість протікання процесу кристалізації фосфату ербія.

При безперервному змішуванні фосфату з фосфорною кислотою (остання береться відповідно до стехиометрической нормою для отримання подвійного суперфосфату) обидва компонента надходять в змішувач, де знаходиться перемішувана пульпа, і тому спочатку розкладання фосфату відбувається в рідкій фазі постійного складу, що містить фосфорну кислоту і розчинні продукти реакцій . Далі процес триває в реакторах, в яких незалежно від їх типу складу рідкої і твердих фаз реакційної маси поступово змінюється. Чим більше в рідкій фазі вільної фосфорної кислоти і менше фосфатів кальцію, тим швидше йде розпад. Перший етап розкладання, що йде спочатку швидко, але поступово сповільнюється внаслідок нейтралізації фосфорної кислоти і зменшення активності рідкої фази, закінчується, коли остання насичується фосфатами кальцію. Цей етап в виробничих умовах триває 5 - 10 хв. Другий етап супроводжується кристалізацією утворюються фосфатів кальцію, що покривають зерна апатиту або фосфориту кіркою, внаслідок чого доступ до них іонів Н ускладнюється і процес сповільнюється ще більше.

Безсумнівно, однак, що розглянуті властивості поверхні металів впливають і на процес формування фосфатной плівки і кристалізації фосфатів. Активні ділянки поверхні є центрами кристалізації фосфатів. З підвищенням числа активних ділянок, внаслідок різного стану і неоднорідності поверхні, зростає її енергетичний баланс або потенціал і збільшується кількість центрів кристалізації, що сприяє прискоренню формування фосфатной плівки. Тому фактори, що сприяють росту числа активних ділянок поверхні і центрів кристалізації, повинні сприяти також оптимізації плівкоутворення. Перш за все необхідно створити пересичення фосфатами розчину на кордоні його з металом. Для цього збільшують концентрацію первинних фосфатів, вводять активізують добавки, підвищують рН і температуру розчину, перемішують і наносять його тонким шаром. Зі збільшенням пересичення розчину різко зростає швидкість утворення зародків, які є центрами кристалізації фосфатів.