А   Б  В  Г  Д  Е  Є  Ж  З  І  Ї  Й  К  Л  М  Н  О  П  Р  С  Т  У  Ф  Х  Ц  Ч  Ш  Щ  Ю  Я 


Крива - титрування - суміш

Крива титрування суміші двох кислот схожа на криву титрування двох-протонної кислоти.

Крива титрування суміші має два зламу, відповідних нейтралізації сильної і слабкої кислот.

Теоретичні криві кон-дуктометріческого титрування сильної кислотою сумішей 0 1 н. розчинів цвіттер-іонів і амфоліти, що не має біполярного будови, з сильною основою (1. 2. Крива титрування суміші (див. рис. 55) має тільки два зламу, відповідних титрування надлишку сильної основи і основних груп в аніонів амфоліти. Після другої точки еквівалентності відбувається нелінійне збільшення електропровідності розчину.

Крива титрування суміші (див. Рис. 55) має три зламу, відповідних нейтралізації вільного сильного підстави, витіснення слабких кислотних груп амфоліти і нейтра лизации основних груп амфоліти. При надлишку сильної основи електропровідність різко збільшується. крива титрування дозволяє проводити роздільне визначення компонентів суміші.

Криві потенціоіетрічоского титрування суміші шести кислот. хлорного пікринової тріхпоруксусной саліцилової валериановой а - нафтола. Крива титрування суміші трьох кислот (крива 3): хлорного, соляної і трихлороцтової має три стрибка титрування. При титруванні чотирьох-компонентної суміші, отримана крива 4 з чотирма стрибками титрування, відповідними нейтралізації хлорної, соляної, трихлороцтової і саліцилової кислот. Крива 6 відповідає титрування суміші шести кислот. Як видно з малюнка, кожна кислота в суміші титруються окремо. Аналіз отриманих кривих титрування показує, що в середовищі метилетилкетону початку стрибків титрування індивідуальних кислот відрізняються більш, ніж на 100 мв. Ця різниця є достатньою для проведення диференційованого титрування кислот в цьому розчиннику.

Крива титрування суміші НС1 і аминоуксусной кислоти (див. Рис. 31 крива 6) має інший характер. Хоча електропровідність розчину до першої точки еквівалентності також знижується, крива титрування на цій ділянці вигнута, що відповідає впливу карбоксильних груп катіонів амфоліти. На другій ділянці кондукт-метричної кривої, відповідному взаємодії цвіттер-іонів, відбувається лінійне підвищення провідності. Ділянка кривої до першого зламу дає можливість розрахувати вміст в суміші НС1 а між першим і другим зламами - зміст аминоуксусной кислоти. Надлишок підстави при титруванні всіх перерахованих сумішей викликає різке підвищення електропровідності розчину.

Криві потенціометричного титрування 0 1 н. спиртовим розчином КОН. Крива титрування суміші кислот має три стрибка (див. Рис. 41 крива /), відповідні: перший - спільної нейтралізації перших карбоксильних груп обох кислот, другий - нейтралізації другої карбоксильної групи фумаровой кислоти, третій - нейтралізації другої карбоксильної групи малеіновоі кислоти.

Крива титрування суміші речовин, як і розглянуті вище криві титрування одного речовини, дозволяє визначити формальні потенціали.

Крива титрування суміші сильних кислот нічим не буде відрізнятися від кривої титрування однієї сильної кислоти з концентрацією, яка дорівнює сумі концентрацій кислот, вона буде мати один стрибок титрування, і в точці еквівалентності рН буде дорівнює семи.

Наприклад, крива титрування суміші іонів СГ, Вг і Г К, 1810 - 10; 5 2 - 10 - 13 і 8310 чи 17 відповідно) в рівних концентраціях має три стрибка. Крива спотворена через забруднення одного га-логеніда срібла іншим.

Розглянемо побудову кривої титрування суміші сильної і слабкої кислот на прикладі титрування суміші соляної кислоти і слабкої кислоти НА.

Крива титрування суміші 0 1 М молочної (К 150 - Ю-4 і оцтової (/(2174 - ЮГ5 кислот 0 1 М розчином NaOH (/d. /(2104.

Розглянемо розрахунок кривої титрування суміші двох слабких одноосновних кислот HAi і НА2 різної сили (Ка, КД2) з однаковою початковою концентрацією.

При побудові кривої титрування суміші сильної і слабкої одноосновних кислот (або, відповідно, підстав) з однаковою початковою концентрацією до початку титрування і в процесі титрування до першої точки еквівалентності сильна кислота пригнічує дисоціацію слабкої кислоти і можна прийняти, що[Н ]розчину дорівнює концентрації сильної кислоти. Таким чином, розрахунок і побудова ділянки кривої до першої точки еквівалентності аналогічні нагоди титрування індивідуального розчину сильної кислоти. У першій точці еквівалентності в розчині знаходяться негідролізующаяся сіль і слабка кислота, тому далі[Н ]обчислюють аналогічно нагоди титрування слабкої одноосновної кислоти.

Крива кондукт-метричного титрування розчином НС1 суміші гідроксиду натрію та ацетату натрію. Перший злам на кривій титрування суміші цієї солі з лугом відповідає нейтралізації вільної і гидролизованной лугу. Після цього відбувається витіснення сірководню з NaHS. Концентрації тітруемих розчинів можуть змінюватися в широких межах.

На рис. 217 представлена крива титрування суміші двох одноосновних кислот різної сили.

Крива метричного титрування суміші сильної і слабкої кислот. На рис. 8.7 приведена крива титрування суміші сильної і слабкої кислот. Крива має два зламу, що відповідають двом точкам еквівалентності: перша показує обсяг лугу, що пішла на титрування сильної кислоти, а друга дає загальний обсяг лугу, витрачений на титрування обох кислот.

На рис. 217 представлена крива титрування суміші двох одноосновних кислот різної сили.

Теоретичні криві кондуктометрического титрування сильної кислотою двухкомпонент-них сумішей 0 1 н. розчинів сильної і слабкої підстави. Рухливості іонів. Я Я. Якщо порівняти ці криві з кривими титрування сумішей кислот (див. Рис. 37), то можна помітити, що вони збігаються в повному обсязі. Відмінність полягає насамперед у тому, що зниження електропровідності розчину до першої точки еквівалентності при титруванні сумішей підстав менш сильне, ніж при титруванні сумішей кислот, що пояснюється більш низькою рухливістю гідроксильних іонів, в порівнянні з рухливістю водневих іонів. Зміна електропровідності при титруванні слабкої основи і слабкої кислоти в сумішах повністю збігається, якщо рівні константи дисоціації слабких електролітів і рухливості їх катіонів та аніонів. Однак надлишок сильної кислоти при титруванні сумішей підстав викликає більш сильне підвищення електропровідності розчину, ніж надлишок сильного підстави при титруванні кислих сумішей.

Крива кондуктомет-рического титрування суміші соляної н оцтової кислот розчином NaOH. Для прикладу на рис. 49 приведена крива кондукт-метричного титрування суміші соляної та оцтової кислот. встановлюють кількість мілілітрів лугу, яка набрала в реакцію з окремими кислотами (розрахунки см. гл.

Крива кондук-тометріческого титрування. На рис. П7а наведено цікавий випадок кривої титрування суміші ДВНЗ кислот: сірчаної і оцтової. Нейтралізації кожної з них відповідає ceof перегин.

на рис. 132 наведено як приклад крива титрування суміші розчинів хлориду і йодиду розчином азотнокислого срібла. на кривій спостерігаються два перегину: перший відповідає осадження всього йодиду, другий - осадження хлориду. За абсциссе знаходять обсяг робочого розчину, витрачений на титрування кожного аніону. Аналогічно титрують суміш декількох кислот, наприклад соляної і фосфорної, або декількох окислювачів або відновників. Прикладом може служити титрування хромата, ванадату і тривалентного заліза розчином солі тривалентного титану.

На рис. 90 (крива 4) показана крива титрування суміші, в якій послідовно взаємодіють гліцерат натрію, метаборат натрію, сс-піколін і про-толуілат натрію.

У (шн) мл поєднане основа - 10.7. Крива титрування суміші 0 1 М НС1 ня.

У водному розчині не вдається отримати два перегину на кривій титрування сумішей оцтової і сірчаної або мурашиної і соляної кислот. При титруванні сумішей кислот в наведених розчинах спостерігається кілька стрибків титрування.

У водному розчині не вдається отримати два перегину на кривій титрування сумішей оцтової і сірчаної або мурашиної і соляної кислот. При титруванні сумішей кислот в наведених розчинах спостерігається кілька стрибків титрування. В даний час титруванням в наведених середовищах визначають набагато більше речовин, ніж титруванням у водних розчинах.

У водному розчині не вдається отримати два перегину на кривій титрування сумішей оцтової і сірчаної або мурашиної і соляної кислот. При титруванні сумішей кислот в наведених розчинах спостерігається кілька стрибків титрування.

Кь 4 менш різко виражений, порівнюючи з кривою титрування суміші кислот такої ж сили.

На рис. 16 наведені криві титрування, отримані для цих речовин при титруванні їх порізно. Криву титрування суміші отримують абсолютно так само, як вище, шляхом з'єднання трьох окремих кривих, як це і видно з малюнка.

Кондуктометричне титрування застосовується при аналізі сумішей кислот і підстав. На рис. 6.3 показана крива кондуктомет-річвского титрування суміші соляної та оцтової кислот розчином NaOH. Ділянка ab відповідає титрування соляної кислоти, be - оцтової, се.

Ступеневу титрування 1 0 ммоль ванадію (II в 1 F розчині сірчаної кислоти 010 М розчином церію (IV. | Крива титри. Вання 1 ммоль ypaiHa. І 1 ммоль заліза (II в 1 F розчині сірчаної кислоти 001 F розчином пермангаяата калію . Криві титрування декількох речовин або одного речовини, які здатні до ступенчатому окисленню або відновленню, можна побудувати на основі принципів, розглянутих вище. На рис. 9 - 12 зображена крива титрування суміші 1 ммоль урану (IV) і 1 ммоль заліза (II) 001 F розчином перманганату калію в 1 F сірчаної кислоти.

Можна показати, що подібні припущення прийнятні, поки не буде відтитровані велика частина сильної кислоти. Таким чином, побудова початкового ділянки кривої титрування суміші сильної і слабкої кислот не відрізняється від його побудови при титруванні індивідуального розчину сильної кислоти.

константи дисоціації кислот і підстав у воді і наведених розчинниках. Застосування наведених розчинників дає можливість проводити потенцпометрпческіе титрування таких речовин, титрування яких у воді здійснюється з працею або неможливо. Як приклад на рис. 229 наведені криві потеншюмет-рического титрування суміші соляної і монохлоруксусной кислоти їдким натром в середовищі води і ацетону.

Ступінь перетворення в в реакції обміну, що протікає в кислому області рН, розраховують по формулою (IV. Розрахунок виконують для п'яти довільно вибраних значень рН на кривій титрування суміші (ПАК ПА-НС1) в області від вихідного рН цієї суміші до значення рН вихідного розчин а однією ПАК.

Ступінь перетворення 0 в реакції обміну, що протікає в лужному області рН, розраховують за формулою (IV. Розрахунок виконують для п'яти довільно вибраних значень рН на кривій титрування суміші (ПА ПАК-Na) в інтервалі від початкового рН цієї суміші до значення рН вихідного розчину одного поліоснованія.

У літературі описано кілька більш-менш спеціальних методів обчислення констант дисоціації многоосновних кислот (або многокіслотних підстав) за даними титрування. Сімі виходить з того факту, що крива титрування багатоосновної кислоти схожа на криву титрування суміші відповідного числа одноосновних кислот, і обчислює ряд констант рівноваги реакцій титрування особливим методом наближення, припустивши, що тітруемих розчин є сумішшю одноосновних кислот. Справжні константи рівноваги обчислюють зі знайдених констант рівноваги реакцій титрування, використовуючи спеціально виведені формули. Метод Сімса в загальному більш складний і менш зручний, ніж описуваний нижче метод, в якому ступінчасті константи визначають безпосереднім наближенням ряду проміжних констант.

У літературі описано кілька більш-менш спеціальних методів обчислення констант дисоціації многоосновних кислот (або багато кислотних підстав) за даними титрування. Сімі виходить з того факту, що крива титрування багатоосновної кислоти схожа на криву титрування суміші відповідного числа одноосновних кислот, і обчислює ряд констант рівноваги реакцій титрування особливим методом наближення, припустивши, що тітруемих розчин є сумішшю одноосновних кислот. Справжні константи рівноваги обчислюють зі знайдених констант рівноваги реакцій титрування, використовуючи спеціально виведені формули. Метод Сімса в загальному більш складний і менш зручний, ніж описуваний нижче метод, в якому ступінчасті константи визначають безпосереднім наближенням ряду проміжних констант.

Хід кривої титрування, описаний в попередньому параграфі, можна було б також пояснити утворенням гідроксо-комплексу МХОНП-4. Чи йде мова про такому комплексі або про вищу комплексі MXg - e, можна легко вирішити, грунтуючись на кривій титрування суміші еквівалентних концентрацій іона металу і нітрілтріуксусной кислоти.

при титрування суміші кислот рівних концентрацій за умови, що одна з кислот не менше ніж в 100 разів сильніше іншої. Якщо ж концентрація другий кислоти в 100 разів перевищує концентрацію першої, більш сильної кислоти, то суміш може бути точно відтитровані, якщо константа дисоціації сильної кислоти в 106 разів більше константи слабкої. Крива титрування суміші двох кислот має дві точки перегину, причому перший перегин відповідає нейтралізації сильнішою кислоти, а другий - більш слабкою.
 Цей метод заснований на зміні каламутності системи при збільшенні обсягу нерастворителем, який додається до розбавленому розчину полімеру. Форма кривої, отриманої при графічному зображенні залежності каламутності від обсягу осадителя, визначається розчинністю полімерних компонентів в тітруемих розчині. Крива титрування суміші двох фракцій полімеру має чітко виражений вигин, якого немає на кривій титрування однієї фракції. Присутність в полімерній суміші частинок різної хімічної природи, як, наприклад, в розчині двох гомополімерів, також впливає на форму кривої титрування.

Кондуктометрические криві титрування сумішей кислот мають два зламу. При титруванні сумішей HNO3 з фенолом (див. Рис. 31 крива 4) і НС1 з поліметакрилових кислотою (див. Рис. 31 крива 5) електропровідність до першого зламу лінійно знижується, так як нейтралізуються сильні кислоти HNO3 і НС1 а до другого підвищується, що відповідає нейтралізації слабких кислот - фенолу і поліметакрилових кислоти. Крива титрування суміші, що містить фенол, має дуже плавний вигин поблизу другої точки еквівалентності внаслідок гідролізу фенолята натрію.

Так як індивідуальні цвіттер-іони титруються тільки лугами, можливий аналіз лише їх двокомпонентних сумішей з солями слабких основ. Як показано вище, при взаємодії сильних основ з цвіттер-іонами протікає реакція витіснення слабких основних груп. Крива титрування суміші гліцину з хлоридом амонію має тільки один злам, так як величина Др /Сь мала. Аналіз суміші, що містить гідрохлорид триетаноламіну, можливий, хоча перший злам злегка закруглений. Вельми різкі злами має крива титрування суміші, що містить гідрохлорид гідроксиламіну; спочатку витісняється гідроксил-амін, потім аміногрупи амфоліти. Криві титрування зазначених сумішей мають різкі злами.

Найпростішими сумішами цього типу є суміші сильних кислот, сильної і слабкої кислоти і двох слабких кислот. В суміші сильних кислот можна встановити тільки загальну сумарну концентрацію кислот, роздільне визначення компонентів неможливо. Крива титрування суміші сильних кислот не відрізняється від кривої титрування однієї сильної кислоти, зображеної на рис. 10.1. Для титрування суміші кислот використовують індикатори, придатні для визначення індивідуальних сполук цього класу.

Криві потенціометрічсского титрування суміші гідроксиду тетраетіламмонія і м-толуілендіамін. На рис. 2 - 6 подано результати титрування двокомпонентних сумішей органічних підстав в середовищі ацетону, метилетилкетону і метілбутілкетона. Різниця початку стрибків титрування н-бутиламін і піридину в ацетоні (рис. 1 крива I-2 крива III - 2) становить 150 мв. На кривій титрування суміші в середовищі ацетону (рис. 2 крива I) отримані два ясно виражених стрибка титрування. Тим часом на кривій титрування суміші в середовищі метилетилкетону (рис. 2 крива 2) ясно видно обидва стрибка титрування, титрування ж в середовищі метілбутілкетона перший стрибок титрування менш ясний, ніж в середовищі метилетилкетону.

Наприклад, визначення Fe (III) (РЛ 2516) в 001 - 0005 М розчині можливо в присутності Zn, Co, Cd, Al, Fe (II), Mn, La, Mg, Ca, Sr або Ва і їх сумішей . Спочатку проводять титрування заліза в нейтральному або слабокислом розчині, а потім титрують другу сіль, додавши буферний розчин з таким значенням рН, при якому можливе титрування другої солі. На рис. 28 приведена крива титрування суміші Fe (III) і Fe (II) комп-Лексон III. Солі міді, нікелю, свинцю, цинку, кобальту і кадмію титруються першими, тому їх титрування проводять без додавання буферних розчинів. При титруванні солей кальцію, магнію, стронцію і барію додають буферний розчин з рН 8 - МО.

На кривій 5 що виходить при титруванні слабоосновних смоли в 1 М розчині хлористого калію, не спостерігається чітких точок перегину. Мабуть, ця смола містить аміногрупи різної основності, наприклад третинні і вторинні. За зовнішнім виглядом крива нагадує криву титрування суміші мономерних амінів, що мають різні константи дисоціації.

При цьому стрілку мілівольтметра перед початком титрування встановлюють у верхній частині шкали. Кондуктометріче-ські криві титрування сумішей кислот мають два зламу. При титруванні сумішей HNO3 з фенолом (рис. 18 крива 4) і НС1 з Полімет-акршювой кислотою (рис. 18 крива 5 електропровідність до першого зламу лінійно знижується, так як нейтралізуються сильні кислоти НМОз і НС1 а до другого підвищується, що відповідає нейтралізації слабких кислот - фенолу і поліметакрилових кислоти. крива титрування суміші, що містить фенол, має дуже плавний вигин поблизу другої точки еквівалентності внаслідок гідролізу фенолята натрію. крива титрування суміші НС1 і аминоуксусной кислоти (рис. 18 крива 6) має інший характер. Хоча електропровідність розчину до першої точки еквівалентності також знижується, крива титрування на цій ділянці вигнута, що відповідає впливу карбоксильних груп катіонів амфоліти. на другій ділянці кондуктометричної кривої, відповідному взаємодії цвіттер-іонів, відбувається лінійне підвищення провідності. Участок кривої до першого зламу дає можливість розрахувати вміст в суміші НС1 а між першим і другим зламами - зміст аминоуксусной кислоти. Надлишок підстави при титруванні всіх перерахованих сумішей викликає різке підвищення електропровідності розчину.

При нейтралізації NaOH електропровідність лінійно знижується, що викликається зменшенням концентрації високорухливих гідроксильних іонів. Після першої точки еквівалентності електропровідність починає збільшуватися, так як при нейтралізації слабких основ - аміаку і аніліну - утворюються добре диссоциирующие солі. Таким чином, 1 - й злам на кривих титрування відповідає нейтралізації NaOH, 2 - й - аміаку або аніліну. Крива титрування суміші NaOH з аміаком може мати кілька згладжений вигин, відповідний першій точці еквівалентності; пояснення цьому дано вище. При титруванні суміші NaOH з аніліном, навпаки, таке явище може спостерігатися близько другої точки еквівалентності внаслідок гідролізу гідрохлориду аніліну.

На рис. 2 - 6 подано результати титрування двокомпонентних сумішей органічних підстав в середовищі ацетону, метилетилкетону і метілбутілкетона. Різниця початку стрибків титрування н-бутиламін і піридину в ацетоні (рис. 1 крива I-2 крива III - 2) становить 150 мв. На кривій титрування суміші в середовищі ацетону (рис. 2 крива I) отримані два ясно виражених стрибка титрування. Тим часом на кривій титрування суміші в середовищі метилетилкетону (рис. 2 крива 2) ясно видно обидва стрибка титрування, титрування ж в середовищі метілбутілкетона перший стрибок титрування менш ясний, ніж в середовищі метилетилкетону.

Криві хронокондукто-метричного титрування розчином NaOH сумішей я-амшюфенола з кислотами і солями слабких основ. Склад сумішей, їх характеристика і послідовність взаємодії компонентів наведені у додатку 25. До складу трикомпонентних сумішей, що містять амфоліт, може входити сильна і слабка кислоти. Прикладом може служити суміш НС. При цьому мурашина кислота нейтралізується після НС1 Далі взаємодіють дві функціональні групи амфоліти. Критерії аналізу четирехкомпонентних сумішей підтверджуються кривими титрування сумішей НС1 мурашиної кислоти, n - амінофенола з гідрохлоридом ТЕА або борною кислотою.