А   Б  В  Г  Д  Е  Є  Ж  З  І  Ї  Й  К  Л  М  Н  О  П  Р  С  Т  У  Ф  Х  Ц  Ч  Ш  Щ  Ю  Я 


Краун-поліефір

Краун-поліефіри утворюють стабільні комплекси з катіонами неперехідних і перехідних металів. Стабільність цих комплексів залежить від відповідності діаметра катіона розміром порожнини кільця, а також від координаційного числа катіона металу. Катіон цезію з d 338 А утворює міцний комплекс з 24-краун - 8-поліефіром з діаметром порожнини кільця близько 4 А.

Інші краун-поліефіри також отримують при конденсації ді - галогенідів або дісульфонатов з діаніоном діолів. Крам) як найбільш важ-ного з краун-поліефірів і 24-краун - 8-поліефіру.

Інші краун-поліефіри також отримують при конденсації дигалогенідів або дісульфонатов з діаніоном діолів.

Перший краун-поліефір дібеізо-18 - краун-б було отримано К.

ТГФ 1 - 273]; В5 г наполовину розділені краун-поліефіром іонні трійники Ва 2F1 - CFl - фпуореніп) Сандвічеві типі ТГФ - тетрагідрофосфат.

Метод міжфазного переносу реагентів з використанням в якості каталізаторів фазового переносу четвертинних солей амонію, краун-поліефірів і криптандів не має переваг у порівнянні зі звичайним заміщенням при отриманні алкілйодідов і алкілбромідов. Однак він виявився винятково ефективним для отримання первинних і вторинних алкілхлорідов і первинних алкілфторідов.

По-друге, сольватованих іонний агрегат, такий, як діфлуо-ренілбарій (Ва2 2 Fl -) в комплексі з краун-поліефіром 11 в ТГФ має електронний спектр, який вказує, що Fl - існує в рівних кількостях як CIP і як SSIP; відносні кількості не залежить від концентрації краун-поліефіру.

У вигляді вільних мезомерного аніонів реагують каліевьп Еноляти ацетооцтового ефіру не тільки в ГМФТ, але і в інших апротонних розчинниках у присутності краун-поліефірів.

Але найбільше враження справляє те, що в якості підстави в реакціях елімінування можуть виступати такі традиційно вважалися слабкими нуклеофіли, як ціанід-іон [60], Фторид-іон[15]і ацетат-іон[61], Якщо за допомогою краун-поліефірів перевести їх в неасоційованих стан.

VT в запропонованому механізмі збереження конфігурації (3142) полягає в передачі розчинника або доданого донора Н на фронтальну сторону карбаніони перед тим, як відбудеться дисоціація; це підтверджується зсувом від повного збереження конфігурації до повної інверсії при введенні краун-поліефіру (гл.

По-друге, сольватованих іонний агрегат, такий, як діфлуо-ренілбарій (Ва2 2 Fl -) в комплексі з краун-поліефіром 11 в ТГФ має електронний спектр, який вказує, що Fl - існує в рівних кількостях як CIP і як SSIP; відносні кількості не залежить від концентрації краун-поліефіру.

Найбільш високий вихід 1 8 -краун - 6 -поліефіра спостерігається при використанні алкоголятов калію, а для 12-краун - 4 - алкоголю-тов літію. Виходи обох краун-поліефірів падають практично до нуля, якщо в якості підстави спостерігається при використанні алкоголятов калію, а для 12-краун - 4 - алкоголятов літної. Виходи обох краун-поліефірів падають практично до нуля, якщо в якості підстави береться гідроксид тетраалкіламонію. Це вказує на те, що катіон грає роль матриці при утворенні циклу, що містить певну кількість атомів кисню. Розмір циклу визначається координаційним числом катіона лужного металу.

Дослідження реакцій, в яких беруть участь іонні частинки, послужили поштовхом до виявлення чинників, здатних ефективно впливати на асоціацію іонів. Були синтезовані сполуки (краун-поліефіри, кріптати), що перешкоджають утворенню іонних пар.

Інші краун-поліефіри також отримують при конденсації ді - галогенідів або дісульфонатов з діаніоном діолів. Крам) як найбільш важ-ного з краун-поліефірів і 24-краун - 8-поліефіру.

В результаті хелатування всередині цієї по - ftocra утворюються донорно-акцетггорние комплекси з катіона - ми лужних, лужноземельних та інших металів, різні по стабільності в залежності від радіуса і щільності заряду сатіона, розміру порожнини циклів, природи атомів-донорів (О; jSf; S; Р), що утворюють цикл. Для МФК найбільший інтерес пред - тавляют комплекси, утворені краун-поліефір або криптандів з катіонами натрію, калію і літію. Для катіона[До найбільш стабільні комплекси виходять з 18 - члени щраунамі і криптандів. Аніонна частина NiT такої іонної пари надзвичайно реак-юнноспособна, оскільки електростатичне взаємодія закомплексованим катионом різко ослаблене в порівнянні: З вихідної сіллю без комплексоутворюючою агента. Іонні и, у яких катіон укладений в порожнину циклічного поліефіру, більш реакційноздатні, ніж ті ж аніони в протонних розчинниках, де вони сильно сольватівіровани за рахунок утворення водневих зв'язків. Більш того, такі іонні пари нерідко мають більш високою реакційною здатністю, ніж хе аніони в диполярного апротонних розчинниках. ОТО випадку був навіть введений спеціальний термін реакції об - споруджений аніонів. Однак це образне назва не є Суворим, так як в реакції бере участь не іон, а іонна jjptpa, в якій аніон завжди в якійсь мірі сольватованих середовищі будь-якої полярності і основності.

Метод межфазного пере -, носа реагентів з використанням в якості каталізаторів фа - ного перенесення четвертинних солей амонію, краун-поліефірів 1 і крігггандов не має переваг у порівнянні зі звичайним[заміщенням при отриманні алкілйодідов і алкілбромідов.

Передбачається, що для фенолятов калію, заліза і цезію електрофільне атака здійснюється виключно в Газрі-положеіе без будь-якої координації Катіо по атому кисню. Ця дуже распространеііая точка зору на механізм реакції Кольбе все-таки не пояснює вичерпно діаметрально протилежну поведінку фенолятов натрію і калію в цій реакції, так як відомо, що катіон калію здатний до утворення комплексів з кисневими лігандами, наприклад, краун-поліефір. Докладніше вивчення вказує на те, що механізм цієї зовні дуже простий реакції набагато складніший, ніж це прийнято вважати.

Так можна отримувати як симетричні, так і несиметричні ефіри. Краун-поліефір називають макроциклічні поліефіри, що містять кілька атомів кисню в циклі. Все краун-поліефіри характеризуються регулярною структурою, де кожні два атоми кисню в циклі зв'язані за допомогою двох метиленових ланок, тобто формально краун-поліефіри можна розглядати як продукти ціклоолігомеріз ації окису етилену. У назвах краун-поліефірів перша цифра вказує на розмір циклу, а друга визначає число атомів кисню в циклі.

Спільною рисою всіх Краунов, криптандів і родинним їм з'єднань є наявність порожнини всередині одного циклу або декількох циклів. В результаті хелатування всередині цієї порожнини утворюються донорно-акцепторні комплекси з катіонами лужних, лужноземельних та інших металів, різні по стабільності в залежності від радіуса і щільності заряду катіона, розміру порожнини циклів, природи атомів-донорів (О; N; S; Р), утворюють цикл. Для МФК найбільший інтерес представляють комплекси, утворені краун-поліефір або криптандів ами з катіонами натрію, калію і літію. Для катіона К найбільш стабільні комплекси виходять з 18-членів Краун і криптандів.

Так можна отримувати як симетричні, так і несиметричні ефіри. Краун-полізфірамі називають мак-роцікліческіе поліефіри, що містять кілька атомів кисню в циклі. Все краун-поліефіри характеризуються регулярною структурою, де кожні два атоми кисню в циклі зв'язані за допомогою двох метиленових ланок, тобто формально краун-поліефіри можна розглядати як продукти цікжюліго-мерізаціі окису етилену. У назвах краун-поліефірів перша цифра вказує на розмір циклу, а друга визначає число атомів кисню в циклі.

Так можна отримувати як симетричні, так і несиметричні ефіри. Краун-поліефір називають макроциклічні поліефіри, що містять кілька атомів кисню в циклі. Все краун-поліефіри характеризуються регулярною структурою, де кожні два атоми кисню в циклі зв'язані за допомогою двох метиленових ланок, тобто формально краун-поліефіри можна розглядати як продукти ціклоолігомеріз ації окису етилену. У назвах краун-поліефірів перша цифра вказує на розмір циклу, а друга визначає число атомів кисню в циклі.

Так можна отримувати як симетричні, так і несиметричні ефіри. Краун-полізфірамі називають мак-роцікліческіе поліефіри, що містять кілька атомів кисню в циклі. Все краун-поліефіри характеризуються регулярною структурою, де кожні два атоми кисню в циклі зв'язані за допомогою двох метиленових ланок, тобто формально краун-поліефіри можна розглядати як продукти цікжюліго-мерізаціі окису етилену. У назвах краун-поліефірів перша цифра вказує на розмір циклу, а друга визначає число атомів кисню в циклі.

Так можна отримувати як симетричні, так і несиметричні ефіри. Краун-поліефір називають макроциклічні поліефіри, що містять кілька атомів кисню в циклі. Все краун-поліефіри характеризуються регулярною структурою, де кожні два атоми кисню в циклі зв'язані за допомогою двох метиленових ланок, тобто формально краун-поліефіри можна розглядати як продукти ціклоолігомеріз ації окису етилену. У назвах краун-поліефірів перша цифра вказує на розмір циклу, а друга визначає число атомів кисню в циклі.

Так можна отримувати як симетричні, так і несиметричні ефіри. Краун-полізфірамі називають мак-роцікліческіе поліефіри, що містять кілька атомів кисню в циклі. Все краун-поліефіри характеризуються регулярною структурою, де кожні два атоми кисню в циклі зв'язані за допомогою двох метиленових ланок, тобто формально краун-поліефіри можна розглядати як продукти цікжюліго-мерізаціі окису етилену. У назвах краун-поліефірів перша цифра вказує на розмір циклу, а друга визначає число атомів кисню в циклі.

Так можна отримувати як симетричні, так і несиметричні ефіри. Краун-поліефір називають макроциклічні поліефіри, що містять кілька атомів кисню в циклі. Все краун-поліефіри характеризуються регулярною структурою, де кожні два атоми кисню в циклі зв'язані за допомогою двох метиленових ланок, тобто формально краун-поліефіри можна розглядати як продукти ціклоолігомеріз ації окису етилену. У назвах краун-поліефірів перша цифра вказує на розмір циклу, а друга визначає число атомів кисню в циклі.