А   Б  В  Г  Д  Е  Є  Ж  З  І  Ї  Й  К  Л  М  Н  О  П  Р  С  Т  У  Ф  Х  Ц  Ч  Ш  Щ  Ю  Я 


Коефіцієнт - екстинкція

Коефіцієнт екстинкції залежить від речовини, довжини хвилі світла і температури. Величина lg (/о //) називається оптичною щільністю розчину, вона пропорційна концентрації поглинаючих частинок і має властивість адитивності. Залежність величини е або її логарифма від довжини хвилі або частоти поглинається світла являє собою спектр поглинання даної речовини.

Спектри триплет - триплетного поглинання, ТО квантовий поглинання ароматичних вуглеводнів вих од фг триплетних відбутися. Коефіцієнт екстинкції триплет - триплетного поглинання може бути оцінений з кінетики дезактивації триплетних молекул.

Коефіцієнт екстинкції в області максимуму Емакс досить добре характеризує інтенсивність ультрафіолетового й інфрачервоного смуг для більшості якісних цілей.

Коефіцієнт екстинкції є мірою ймовірності переходу з даної частотою і тому мірою перехідного диполя і сили осцилятора переходу, а отже, пов'язаний з коефіцієнтом Ейнштейна для вимушеного поглинання. Твір ce (v) /називається оптичною щільністю речовини при заданій частоті.

Коефіцієнт екстинкції досить сильно змінюється з температурою: 0 7% на Г З[34, 37]; тому всі оптичні вимірювання потрібно виконувати при постійній температурі.

Крива поглинання поліглю-тамінових кислоти у формі спіралей рН 4 0 і клубків (рН 725 на, далекій ультрафіолетової області (з Бреслер, 1965. Коефіцієнт екстинкції дан в розрахунку на 1 моль мономерних одиниць.

Ступінь спіральностн білків (в%. | Крива поглинання по-ліглютаміновой кислоти у формі спіралей (рН 4 і клубків (рН 725 на далекій ультрафіолетової області . Коефіцієнт екстинкції дан в розрахунку на моль мономерних одиниць.

Коефіцієнти екстинкції v (OH) - і v (OD) - смуг не рівні між собою. Водневі зв'язку надають на них великий вплив, тому дейтерированного частина зразка визначають методом, незалежним від ІК спектроскопії. Це може бути визначення вмісту дейтерію у воді, використовуваної при дейтерірованності або повторному гидрировании.

Коефіцієнт екстинкції цього комплексу дуже великий, що полегшує його кількісне визначення спектрометрическим методом.

Коефіцієнт екстинкції для в-галактуроновой кислоти, вимірюваний через 1 годину, приблизно і 20 разів більше відповідного коефіцієнта для в-глюкуронової кислоти. 
Коефіцієнт екстинкції, принаймні для дитизонати деяких металів, залежить від температури.

Коефіцієнт екстинкції залежить від речовини, довжини хвилі світла і температури. Величина lg (loll) називається оптичною щільністю розчину, вона пропорційна концентрації поглинаючих частинок і має властивість адитивності. Залежність величини е або її логарифма від довжини хвилі або частоти поглинається світла являє собою спектр поглинання даної речовини.

Коефіцієнт екстинкції триплет - триплетного поглинання може бути оцінений з кінетики дезактивації триплетних молекул. З кінетики загибелі триплетних молекул по другому порядку визначають відносну константу триплет - триплетної анігіляції ko-in - k /ет.

Коефіцієнт екстинкції високий при малих заповненнях і зменшується в міру того, як все більше аміаку стає пов'язаним з ОН-цент-рами при більш високих заповненнях. При десорбції аміак переважно видаляється з ОН-центрів, і більш високий коефіцієнт екстинкції для аміаку на центрах з атомами кремнію і кисню викликає гистерезис на кривій оптичної щільності.

Коефіцієнт екстинкції йоду, вимірюваний при даній довжині хвилі, також нечутливий до температури. При розрахунку АЯ за рівнянням (20) переважно використовувати не самі константи рівноваги, а нахил прямої, так як нахили[/( ( EDA - еА) ]- Можна визначити значно точніше, ніж значення К. Якщо в розчинах донора і акцептора присутні кілька типів комплексу 1: 1 включаючи контактні комплекси з переносом заряду, величина АЯ; розрахована за виміряним констант рівноваги К, повинна залежати від температури, якщо тільки всі компоненти не мають однакових теплот освіти.

Коефіцієнти екстинкції смуг п - я - переходів не перевищують кількох тисяч.

Коефіцієнт екстинкції смуги при 923 см - визначається за допомогою модельного сполуки. При цьому також необхідно проводити калібрування за допомогою низькомолекулярних модельних сполук.

Коефіцієнти екстинкції молекул часто сильно змінюються в результаті адсорбції. Цей ефект, не кажучи про будь-яких інших спостереженнях спектральних зрушень, є досить важливим для інтерпретації спектральних даних з каталітичної точки зору, так як поява таких змін робить небезпечними і ненадійними спроби будь-яким шляхом оцінити ступінь заповнення поверхні каталізатора на підставі спостережуваних оптичної щільності смуг поглинання адсорбованих молекул. Ці зміни не можуть бути просто пов'язані з відмінностями в полярності, оскільки невідомі відповідні зміни в системах з розчинником. Зміна коефіцієнта екстинкції, мабуть, може бути результатом специфічних орієнтації молекул і їх електронних векторів по відношенню до електронного вектору полярної поверхні. Цей тип оптичної анізотропії може призводити або до посилення, або до ослаблення інтенсивності поглинання в залежності від того, адсорбована чи молекула так, що її електронний вектор паралельний або перпендикулярний електростатичного поля поверхні. Як симбатно, так і антібат-ні зміни коефіцієнта екстинкції в залежності від ступеня заповнення поверхні (6) спостерігалися в інфрачервоній і ультрафіолетовій областях. Коли з адсорбованими молекулами пов'язано кілька смуг поглинання, ці смуги можуть по-різному змінюватися із заповненням поверхні. Для ароматичного сполуки, адсорбованого так, що його площина паралельна площині поверхні, силове поле, нормальне до поверхні, може збільшувати інтенсивність плоских коливань, в той час як інтенсивність неплоских коливань буде зменшуватися[7]в результаті нелінійного зміни відносних інтенсивностей із заповненням.

Коефіцієнт екстинкції в-глюкози, в-фруктозо-6 - Фос-фата і глікогену відповідає змісту в них гексози. Жовте забарвлення продукту реакції, мабуть, вельми специфічна для гексоз, особливо якщо вона зникає при додаванні 2 мл води.

Коефіцієнт екстинкції 2-дезокси-в - рибоза-5 - фосфату по суті той же самий, що і у самій 2-дезокси-в - араб; в дезоксирибо-нуклеїнових кислотах реагують тільки залишки цукру, пов'язані з пурином. Інші цукру, амінокислоти і білки в концентраціях 2 мг /мл можуть на кілька відсотків знизити інтенсивність забарвлення, утвореною дезоксисахара. При кількісних визначеннях їх вплив потрібно коригувати за допомогою внутрішніх стандартів.

Міллімолярной коефіцієнт екстинкції (емм) иодат-іона приблизно дорівнює 090; визначають його наступним чином. У мірній колбі ємністю 50 мл змішують 200 мкл 0 1 М (100 мМ) перйодатом натрію і 200 мкл 1 М розчину гліцерину і розбавляють водою до обсягу 50 мл. Оптичну щільність (А) вимірюють в кварцовою кюветі з /100 см при 232 нм.

Коефіцієнт екстинкції иодат-іона можна також визначити, вимірюючи оптичну щільність розчину точної навішення чистого иодата натрію у воді.

Коефіцієнт екстинкції триплетного поглинання може бути визначений методом триплет - триплетного перенесення енергії. При опроміненні бензофенону в циклогексане утворюються триплет-ні молекули бензофенону, які відривають атом водню від розчинника і дають кетільний радикал, коефіцієнт екстинкції якого відомий. У присутності акцепторів енергії, у яких енергія триплетного рівня нижче енергії триплетного рівня бензофенону, спостерігається зменшення кількості кетільних радикалів. При цьому з'являється триплет - тріплетное поглинання акцептора. Це пов'язано з перенесенням енергії з триплетного рівня бензофенону на триплетний рівень акцептора.

Спектри поглинання у видимій області ціклогексадіенатного (/і проспівали дного (2 комплексів. Коефіцієнт екстинкції короткохвильового поглинання зазвичай в 2 рази більше, ніж у довгохвильовій частині спектра; обидва ці коефіцієнта значно вище, ніж коефіцієнти екстинкції для смуг, пов'язаних з перенесенням заряду в ароматичних я-комплексах.

Коефіцієнти екстинкції вимірюваних смуг повинні бути відомі. Для визначення коефіцієнтів екстинкції ізомерів каучуку запропонований ряд методів, які розрізняються природою стандартних з'єднань, методикою препарування зразків і способом розрахунку даних. До цих методів належать такі.

Коефіцієнт екстинкції триплетного поглинання може бути визначений методом триплет - триплетного перенесення енергії. При опроміненні бензофенону в циклогексане утворюються триплет-ні молекули бензофенону, які відривають атом водню від розчинника і дають кетільний радикал, коефіцієнт екстинкції якого відомий. У присутності акцепторів енергії, у яких енергія триплетного рівня нижче енергії триплетного рівня бензофенону, спостерігається зменшення кількості кетільних радикалів. При цьому з'являється триплет - тріплетное поглинання акцептора. Це пов'язано з перенесенням енергії з триплетного рівня бензофенону на триплетний рівень акцептора.

Коефіцієнт екстинкції триплет-триплетного поглинання може бути оцінений з кінетики дезактивації триплетних молекул. Константа 2k при цьому близька до значення дифузійної константи kd, яка визначається виразом kd 8RT /3QQQr, де т]- в'язкість середовища.

Коефіцієнт екстинкції триплетного поглинання може бути визначений методом триплет-триплетного перенесення енергії. Розглянемо приклад з використанням в як донор триплетної енергії бен-зофенона. У присутності акцепторів енергії, у яких енергія триплетного рівня нижче енергії триплетного рівня бензофенону, спостерігається зменшення поглинання кетільних радикалів.

Коефіцієнти екстинкції смуг валентних коливань груп С С алкенів в 10 - 300 разів менше, ніж груп СО кетонів.

Спектр Раману. Звідси коефіцієнт екстинкції г знаходиться в інтервалі 10 - п Ч - 10 - 8 тобто інтенсивність розсіювання світла на спінових хвилях (При будь-якому з розглянутих механізмів) на кілька порядків слабкіше, ніж розсіювання на фононах.

Довжини воля, хвильові числа і частоти. Коли коефіцієнти екстинкції змінюються в широких межах (наприклад, від 10 до 100000), значення lg розташовуються по ординате. Перевага нанесення довжин хвиль по абсциссе полягає в тому, що при дослідженні певної області можна точно визначити положення смуги поглинання. З іншого боку, хвильове число або одиниці частоти випромінювання є більш вигідними в тих випадках, коли при дослідженні молекулярної структури потрібно відзначити певну кількість послідовних проміжків в тонкій структурі смуги поглинання або у відносному зсуві смуги поглинання.

Однак коефіцієнт екстинкції для цієї смуги має набагато менше значення, ніж варто було б очікувати для коливання нітрогрупи, і тому більш ймовірно, що поглинання при тисячу двісті тридцять-п'ять см-1 відповідає антисиметричного валентному коливанню нітрогрупи. Оскільки у всіх вивчених системах була визначена тільки одна смуга поглинання, це може означати, що або смуги поглинання не дозволяються, або інші смуги в спектрі віднесені невірно.

Однак коефіцієнт екстинкції тільки якісно описує інтенсивність піку, оскільки спектри комплексів в розчинах часто широкі; це пов'язано з тим, що кожен рівень має багато підрівнів, пов'язаних з коливаннями молекули. Розширення може бути враховано, якщо побудувати залежність коефіцієнта екстинкції від хвильового числа (v) і для кожного піку виміряти площа під кривою.

Нерідко коефіцієнт екстинкції е називають коефіцієнтом поглинання або коефіцієнтом світлопоглинання. На практиці така некоректність в термінології зазвичай не призводить до непорозумінь, якщо ясно, про що йде мова.

Оскільки коефіцієнт екстинкції Np (V) сильно змінюється в залежності від складу розчину, він попередньо визначався перед кожним досвідом.

Розраховані коефіцієнти екстинкції фулеренів С60 і С70 в чотирихлористий вуглець на різних довжинах хвиль; отримано аналітичні залежності для розрахунку концентрації фулеренів при визначенні оптичної щільності при різних довжинах хвиль. Визначено робочі інтервали концентрацій для роботи при різних світлофільтрах колориметра.

Величина коефіцієнта екстинкції залежить від складу досліджуваного речовини, молекулярного складу створюваних його інгредієнтів, будови молекул і кількісного співвідношення молекул різного складу і будови в суміші.

Логарифм коефіцієнта екстинкції, як функція довжини хвилі, є прямою лінією і, отже, ніякої структури по ньому не виявляється. Як метиловий, так і ізопропіловий ефіри показують тонку вібраційну структуру.

Визначення коефіцієнтів екстинкції за допомогою структурно ідентичних низькомолекулярних олефінів (класичний метод) і розрахунок складу розчиненого каучуку по ІК-спектру за допомогою системи рівнянь, в якій повинно враховуватися вплив стороннього поглинання.

Збільшення коефіцієнта екстинкції різному для кожного окремого мукополісахаридів.

Довгохвильові смуги поглинання індивідуальних хромофоров. Максимум коефіцієнта екстинкції смуги поглинання в помітному ступені залежить від агрегатного стану речовини або розчинника, але площа смуги A /edv часто залишається постійною і є кращою мірою інтенсивності поглинання.

Користуються коефіцієнтом екстинкції естери, а не вільного вітаміну, тому що велика частина вітаміну А в сироватці естеріфіцірованний і гідроліз дуже неповний, але лужна обробка полегшує витяг вітаміну і видалення заважають домішок. Омилення і екстракцію вигідно вести в вузьких довгих пробірках, щоб зменшити випаровування і отримати досить високий шар для зняття розчинника.

ІК-спектри заміщених піридинів в області частот 1300 - 1000 см 1. | Залежність коефіцієнтів ек-стінкціі смуги близько 1600 см 1 4-за-мощешшх шестичленних ареноіих структур від мезомерного моментів. Між коефіцієнтом екстинкції смуги А (див. Рис. 50) при 1600 см 1 і мезомерного мо-ментами (табл. 96 рис. 51) існує кореляція, хоча розкид експериментальних точок досить великий.

Концентрація і коефіцієнт екстинкції повинні бути виражені в одній системі одиниць. На практиці вимірюють як оптичну щільність, так і пропускання. Питоме поглинання (екстинкцію) знаходять в попередніх експериментах на зразках з відомою концентрацією аналізованого речовини. Знання цієї величини необов'язково в разі використання калібрувальних графіків. Товщина поглинаючого шару в залежності від величини коефіцієнта екстинкції і концентрації поглинає домішки може змінюватися в широких межах: від сотих часток міліметра до декількох десятків сантиметрів.

А - коефіцієнт екстинкції акцептору fD, - спектральний розподіл випускання донора (узяте в шкалі хвильових чисел і нормоване до одиниці), R - відстань між центрами молекул D і А, Т д - власний час життя люмінесценції донора, k - експериментальна константа.

Отже, коефіцієнт екстинкції виявляється пропорційним молекулярному вазі розчиненої речовини.

ЕТ - коефіцієнт екстинкції Т - Т - поглинання при довжині хвилі Л зондування: /- товщина шару.

К - коефіцієнт екстинкції, см2 //мкмоль; р - характеристика щільності таблетки силикагеля, через яку проходить ІК випромінювання, г /см2 (див. розділ 3.7); s - питома по-сн - СН2 поверхню адсорбенту, м2 /м Знаючи р-сн 3 і s і визначивши з спектра D, знахо-дять твір Ка.

Виміряні також коефіцієнти екстинкції. Ці дані були потім використані для вимірювання концентрацій різних речовин в залежності від складу розчину і таким чином обчислювалися константи дисоціації. Коливальні спектри[Cu ( CN) 4 ]3 - та інших іонів докладно не досліджувалися.