А   Б  В  Г  Д  Е  Є  Ж  З  І  Ї  Й  К  Л  М  Н  О  П  Р  С  Т  У  Ф  Х  Ц  Ч  Ш  Щ  Ю  Я 


Атом - скандій

Атоми скандію, ітрію, лантану і актинія мають по три зовнішніх валентних електрона (один d - електрон і два s - електрона) і попередню заповнену Р6 - подоболочкі. Внаслідок неповного відділення валентних електронів підлоги в металевому кристалі мають зовнішню s - оболонку, сферичну або злегка стислу, що призводить до дуже ретельним кубічної або гексагональної упаковці. Цим металів, так само як і багатьом лан-танідов, властивий поліморфізм з щільною гексагональної структурою як низькотемпературної модифікації і межі-центрованої кубічної як більш високотемпературної.

Кристалічні решітки металевих елементів. Атоми скандію, ітрію і лантану (і інші лантаноїди) мають по два електрона на зовнішній оболонці і по дев'яти на попередньої.

Сульфіди з кубічної дуже ретельним упаковкою атомів S. Всі атоми скандію займають октаедріческне порожнечі так що структура відноситься до дефектної структурі типу NaCl з впорядкованими вакансіями.

У хімічних реакціях атоми скандію, ітрію, лантану і актинія віддають 3 електрона (2 електрона з зовнішньої s - орбіталіі1 надлишковий електрон з d - орбіталі), утворюючи з'єднання, в яких вони проявляють ступінь окислення, рівну трьом. Електропозитивні іони елементів підгрупи скандію мають електронну конфігурацію інертного газу і проявляють деяку схожість з іонами лужноземельних металів при заряді ядра на одиницю більше. 
І тільки у атома скандію, порядковий номер 21 починається заповнення Зе-підрівні. Зовнішніми виявляються і четвертий рівень і ЗС1 - підрівень.

Число електронів у d - елементів на d - і s - підрівні. В електронній формулі атома скандію підрівень 3d помешен ряшіе підрівні 4s, хоча заповнюються ці підрівні в зворотній послідовності: I. Заповнення 3d - noflypoBHa триває і у наступних зп скандієм елементів і закінчується у атома цинку.

при хімічних реакціях від атомів скандію, ітрію і лантану можуть відриватися по три електрона. Ці метали є сильними відновниками; з них найбільш активний лантан. Примикають до лантану лантаноїди також є сильними відновниками, активність яких від церію до Лютецію зменшується. Перші п'ять елементів від церію до европия, включаючи лантан, називаються церієву або церітовимі елементами. Інші елементи разом з ітрієм називаються ит-тріевимі елементами. Вони є більш тугоплавкими металами, ніж церієву. Згадане поділ грунтується на тому, що в одних природних мінералах зосереджені переважно церієву елементи, з яких найбільш поширеним є церій, а в інших - ітрій разом з іншими елементами.

Молекула окису складається з двох атомів скандію і трьох атомів кисню.

Порушення і спіновий розщеплення остовних Р6 - оболонок атомів скандію, титану, цирконію, гафнію, техніці ренію при їх розчиненні в ОЦК металах V-VI груп веде до переходу цих металів в ОЦК стан нижче температур їх поліморфного ПГ-ОЦК (а-р) перетворення. Перекриттю і розщепленню їх остовних Р6 - оболонок сприяють великі атомні радіуси цих металів: при заміщенні атома металу V-VI груп атом титану, цирконію, гафнію буде затиснутий сусідніми атомами розчинника, а отже, перейде в збуджений стан. V-VI груп призводить до розширення області ОЦК твердих розчинів за рахунок придушення і виклинювання областей щільних гексагональних а-розчинів.

При цьому мас-спектрометричного в парах скандію були виявлені тільки атоми скандію.

При цьому мас-спектрометричного в парах скандію були виявлені тільки атоми скандію.

Таким чином, спектри досліджених сполук узгоджуються з поданням про бідентатною координації аніонів з атомами скандію.

Вказавши на ті принципові відмінності в заповненні електронами, які мають місце в 4 - м періоді починаючи з атома скандію і далі у його аналогів, Бор вперше обгрунтував з цієї точки зору необхідність поділу груп на дві підгрупи. Точно так же знайшов свій дозвіл питання про рідкоземельних елементах, в атомах яких відбувалося заповнення ще глибшого електронного шару.

Тому у атомів скандію, титану, ванадію, у яких на відміну від атомів хрому, марганцю і інших протяжність хмари З - електронів порівняно велика, можливе утворення Зс.
 Так, в запису електронної формули атома скандію підрівень 3d поміщений раніше підрівні 4s, хоча заповнюються ці підрівні в зворотній послідовності.

Тому порядок запису не завжди збігається з порядком заповнення енергетичних підрівнів. Так, в запису електронної формули атома скандію підрівень 3d поміщений раніше підрівні 4s, хоча заповнюються ці підрівні в зворотній послідовності.

Тому порядок запису не завжди збігається з порядком заповнення енергетичних підрівнів. Так, в запису електронної формули атома скандію підрівень d поміщений раніше підрівні 4s, хоча заповнюються ці підрівні в зворотній послідовності.

Тому порядок запису не завжди збігається З порядком заповнення енергетичних підрівнів. Так, в запису електронної формули атома скандію підрівень 3d поміщений раніше підрівні 4s, хоча заповнюються ці підрівні в зворотній послідовності.

Тому порядок запису не завжди збігається з порядком заповнення енергетичних підрівнів. Так, в запису електронної формули атома скандію підрівень 3rf поміщений раніше підрівні 4s, хоча заповнюються ці підрівні в зворотній послідовності.

Тому порядок запису не завжди збігається з порядком заповнення енергетичних підрівнів. Так, в запису електронної формули атома скандію підрівень 3d поміщений раніше підрівні45 хоча заповнюються ці підрівні в зворотній послідовності.

Резюмуючи особливості будови рентгенівського спектра скандію в нітриді можна стверджувати, що міжатомної взаємодія тут засновано на суперпозиції трьох типів хімічного зв'язку: металевої, ковалентного і іонної. Значна поляризація зв'язку підтверджується наявністю енергетичної щілини між валентної смугою атома скандію і смугою провідності кристала. Величина її становить 4 0 ев. Як буде показано нижче, це найменший енергетичний проміжок в спектрах розглянутих металлоподобних нітридів.
 Розглянуто чинники, що впливають на розщеплення смуг вироджених коливань в з'єднаннях, що містять тетраедричних іони ЕО4 - Обговорено ІК-спектри поглинання сульфатів і селенатов сканци і лужних металів. Показано, що розщеплення смуг вироджених колабаній обумовлено координацією сульфатно-іскандіатогрупп близько атома скандію, Розглянуто л ІК-спектр 1 моліОдатов і вольфраматів лужних та лужноземельних металів, а також спектри двойн jx молібдатон рідкоземельних елементів.
 Схема рівнів енергії зв'язку електронних підгруп. З наведених даних випливає, що послідовність в освіті оболонок атомів калію і кальцію порушується. Після того, як найбільш вигідний в енергетичному відношенні 4-рівень Af-оболонки добудований, такі електрони в атомах скандію, титану, ванадію, хрому, марганцю, заліза, кобальту, нікелю та міді остаточно достарівают Sd-рівень М - обо-лонки.

Такий порядок збільшення енергії подуровней відображений в електронних формулах атомів елементів (див. Додаток 2); він же визначає розташування елементів в Періодичній системі. Звідси випливає, зокрема, що у атомів калію і кальцію відбувається попереднє заселення 4-під-рівня до появи першого електрона на Зй-підрівні атома скандію.

У четвертому періоді на зовнішній оболонці число електронів зростає дещо в іншому порядку. У атома калію один електрон, у кальцію - два. Починаючи з атома скандію, наступні електрони не заповнюють зовнішню електронну оболонку, а розташовуються в попередньому шарі що складається у атома кальцію з восьми електронів, в результаті чого у цих атомів зовнішній шар зберігає два електрона, а у атома міді і хрому - по одному.

Закономірності зміни значень атомних термів, наведених в електрон-вольтах 3]. Значення es і ер ті ж самі що і в узагальненій періодичної системі елементів (ОПСЕ, наведеної в кінці книги. Для простоти енергетичні залежності И - і45-станів згладжені в області перехідних металів (показаної фігурною дужкою.

У ряді калію починає заповнюватися пусте Зс. Його, енергія зменшується повільніше, ніж енергії 3s - і Зр-со - стояння, проте воно виявляється заповненим ще до того, як почнеться заповнення 4 /з- стану. Таким чином, на Sd-рівні атома скандію, що знаходиться в основному стані є один електрон. Елементи, у яких деякі - стану є зайнятими, називаються перехідними металами.

Заповнення подуровней електронами відбувається певним чином. До елемента з атомним номером 20 (кальцій) при збільшенні заряду-ядра зростає кількість електронів на зовнішніх s - і /- підрівні. Після того, як у кальцію заповнюється 4 s2 - підрівень, подальше поповнення важчих атомів електронами відбувається іншим способом. У атома скандію (атомний номер 24) новий електрон не стає на 4р - підрівень: новому електрону енергетично вигідніше поміститися на рівні з меншим головним квантовим числом. Так починає формуватися Sd-підрівень. Аналогічно в п'ятому періоді у атома ітрію (атомний номер 39) починає формуватися 4й - підрівень, у лантану - 5 -подуровень, а у актиния - 6й - підрівень. На кожному d - підрівні може бути не більше 10 електронів, які розташовуються на п'яти орбиталях. Ще більш складно формування 4 /- підрівні у групи рідкоземельних елементів. Найбільш важливо розглянути властивості елементів, що мають с. Енергетичні характеристики різних d - op - біталей досить близькі один до одного. Тому а-електрони при наявності незаповнених орбіталей легко переходять в збуджений стан при дії навіть слабких квантів видимої частини спектра. Наявність d - електронів сприяє легкому утворенню різноманітних комплексів.

Кристал може надати гостинність іонів з відповідним радіусом, але різним зарядом того ж знаку. Іншими словами, кристалічна решітка може приймати іони з відповідним радіусом, хоча і різною валентності; так, магнезіальні мінерали можуть приймати скандій або літій. Іон з великим зарядом має перевагу перед іншими іонами того ж розміру, але з меншим зарядом. Так, атоми скандію входять в ранню кристалізацію магнезіальних мінералів, особливо в пірокоени габро і базальтів.

Суть цього правила зводиться ось до чого. У тому ж випадку, якщо можливі два або більше стану електрона з одним і тим же значенням цієї суми, електрон приймає той стан, якому відповідає менше значення головного квантового числа. Аналогічне можна сказати і про всіх лужних елементах. Також двадцять перше електрон у атома скандію приймає стан 3d (п - - I 325), а не 4р (п /4 - f посилання - 1 5), оскільки станом 3d відповідає менше значення головного квантового числа. На підставі саме правила Клечковского у вітчизняній літературі з'явилося припущення про те, що ряди лантаноїдів і актиноїдів слід починати відповідно з лантану і актинія, а не з церію і торію.

Однак енергія зв'язку електронів перших підгруп даної оболонки може бути більшою, ніж енергія електронів останніх підгруп попередньої оболонки. Тому 19 - ї електрон атома калію і20 - й електрон атома кальцію не починають споруди Sd-підгрупи, а займають 4 - 5-положення, так як це відповідає більшій енергії зв'язку їх в атомі. Таким чином, послідовність в освіті електронами оболонок атома в цьому випадку порушується. І тільки коли найбільш вигідна в енергетичному відношенні s - підгрупа четвертої оболонки добудована, такі електрони в атомах скандію, титану, ванадію, хрому, марганцю, заліза, кобальту, нікелю та міді остаточно добудовують третю оболонку.

Як видно з рис. 8 енергія 4х - орбіталі має менше значення, ніж енергія Sd-орбіталі. А тому відповідно до принципу найменшої енергії заповнюється орбіталь 4s, хоча залишилися незаповненими п'ять Sd-орбіталей. Це так зване перекривання орбітами має місце в наступних періодах у орбіталей nd і (п 1) s, де п - номер періоду. Заповнення електронами (п - 1) d - орбіталей проис - ходить після того, як заповниться двома електронами ns - орбіталь. Дійсно, у атомів калію і кальцію заповнюється електронами 45-орбіталь, після чого у атома скандію починається і у атома цинку закінчується заповнення п'яти d - орбіта-лей. Потім з атома галію починається заповнення трьох 4/7-орбіталей, яке закінчується у інертного газу криптону.

Однак енергія зв'язку електронів перших підгруп даної оболонки може бути більше, ніж енергія зв'язку електронів останньої підгрупи попередньої оболонки. Тому 19 - ї електрон атома калію і20 - й електрон атома кальцію не починають споруди Sd-підгрупи, а займають 4з - положення, що відповідає більшій енергії зв'язку їх в атомі. Цим порушується послідовність в освіті електронами оболонок атома. Коли найбільш вигідна в енергетичному відношенні s - підгрупа четвертої оболонки добудована, такі електрони в атомах скандію, титану, ванадію, хрому, марганцю, заліза, кобальту, нікелю та міді остаточно добудовують третю оболонку. Те ж саме повторюється і при заповненні наступних оболонок. Цим пояснюється утворення побічних груп в періодичній системі елементів.

Однак енергія зв'язку електронів перших подуровней даної оболонки може бути більшою, ніж енергія електронів останніх підрівнів попередньої оболонки. Тому 19 - ї електрон атома калію і20 - й електрон атома кальцію не починають споруди Зо. Таким чином, послідовність в освіті електронами оболонок атома в цьому випадку порушується. І тільки коли найбільш вигідний в енергетичному відношенні s - підрівень четвертої оболонки добудований, такі електрони в атомах скандію, титану, ванадію, хрому, марганцю, заліза, кобальту, нікелю та міді остаточно добудовують третю оболонку.

Однак енергія зв'язку електронів перших подуровней даної оболонки може бути більшою, ніж енергія електронів останніх підрівнів попередньої оболонки. Так, перша електронна пара четвертої оболонки (45-електрони) має дещо більшою енергією зв'язку, ніж електрони останнього підрівні третьої оболонки (Зс. Тому 19 - ї електрон атома калію і20 - й електрон атома кальцію не починають споруди Sd-підрівні а займають 4-положення, так як це відповідає більшій енергії зв'язку їх в атомі. Таким чином, послідовність в освіті електронами оболонок атома в цьому випадку порушується. І тільки коли найбільш вигідний в енергетичному відношенні s - підрівень четвертої оболонки добудований, такі електрони в атомах скандію, титану, ванадію, хрому, марганцю, заліза, кобальту, нікелю та міді остаточно добудовують третю оболонку.