А   Б  В  Г  Д  Е  Є  Ж  З  І  Ї  Й  К  Л  М  Н  О  П  Р  С  Т  У  Ф  Х  Ц  Ч  Ш  Щ  Ю  Я 


Координація - центральний атом

Координація центрального атома в цих молекулах помітно відрізняється від ідеальної.

Координація центрального атома комплексу тетраедричних.

Взаємне розташування лігандів в оксохлорофосфінних комплексах Мо і - MoOCl2 (PMe2Ph 3 і MoOCl2 (PEt2Ph. Б - MoOCl[Ph2P (CH2 2PPh2l. Основний інтерес представляє стереохімія молекул: координація центрального атома, роль атомів кисню, спосіб приєднання органічних лігандів і аналіз відстаней метал-ли-ганд. Саме ця сторона питання висвітлюється на наступних сторінках. У розділі VI розглядається питання про можливість узагальнення виявлених закономірностей на стереохімію оксосполук (і взагалі сполук з кратними зв'язками метал-ліганд) інших перехідних металів.

У перехідному стані узгодженої SV2 - реакції ступінь координації центрального атома вуглецю збільшується до п'яти, а саме перехідний стан являє собою трігональную біпіраміди. З цього випливає, що швидкість реакції повинна бути в дуже сильному ступені вразлива щодо просторовим факторів, в першу чергу до обсягу заступників при центральному атомі вуглецю.

Симетрія орбіталей для СОПР в фталоціанііах с. Поряд з орбиталями пиррольного азоту, які визначають координацію центрального атома металу, я-орбіталі ли-Ганді утворюють пов'язану систему.

Оскільки найбільш симетричне розташування 12 сусідів (з нкосаедріческой координацією центрального атома) не призводить до найбільш щільною з можливих тривимірних упаковок, виникає питання, який із нескінченного числа варіантів розташування 12 сусідів веде до більш щільним упакуванням і яка максимальна щільність нескінченної кульовий упаковки. Таке розташування найближчих сусідів в кульових упаковках виникає при найбільш компактному способі накладення щільних плоских шарів, згаданих на початку цього розділу. З іншого боку, Міньковський вдалося довести, що упаковка, заснована на кубооктаедра (кубічна щільніше-Шая упаковка), є дуже ретельним решеточной упаковкою однакових куль. Решеточная упаковка має такі властивості.

Групи DMSO приєднані через атоми кисню, що лежать в одній площині. Два атома хлору доповнюють координацію центрального атома до октаедричної. Точність їх визначення становить: Fe - С10003 Fe - Про 0006 S - О 0006 S - С0015 А.

Хімічні сполуки, що містять комплексні групи, називаються комплексними, або координаційними. Комплексні групи утворюються в результаті координації біля центрального атома (іона) лігандів - нейтральних молекул, кислотних залишків. Вони характеризуються певною міцністю і в хімічних реакціях проявляють індивідуальні властивості. Центральний атом (іон) з координованими лигандами утворює внутрішню координаційну сферу, яку під час запису формули беруть в квадратні дужки, щоб підкреслити її стійкість і індивідуальність.

Можливість практично необмеженого вибору серед комбінацій метал - ліганд має велике значення для аналітичного застосування хелатів і обумовлена природою і зарядом центрального атома, числом, типом і розташуванням донорних атомів в молекулі хелатного лиганда, а також координацією центрального атома. У табл. 1 наведені найбільш поширені координаційні числа елементів в їх хелатних з'єднаннях, які зіставлені з положенням елемента в періодичній системі. Інші аспекти цієї проблеми є предметом обговорення наступних глав.

У комплексах з переважно іонним характером зв'язків донор-ні атоми, координовані навколо позитивно зарядженого центрального атома, негативно заряджені і отже, повинні відштовхуватися один від одного. Тому ліганди в таких комплексах повинні бути розташовані на однаковій відстані один від одного. Для чотирьох лігандів це відповідає тетраедріческой, а для шести - октаед-рической координації центрального атома. У ХЕЛАТ донорні атоми пов'язані один з одним мостіковимі групами, і в цьому випадку можуть мати місце відхилення від ідеальної тетраедріческой або октаедріче-ської координації. У граничному випадку чисто іонних з'єднань ці відхилення повністю пояснюються типом і послідовністю атомів, що зв'язують донорні атоми.

Вивчено взаємодію Со (II), № (II), Мп (II) з ціклогек-санкарбоновой кислотою і виділені в твердому вигляді з'єднання, не описані в літературі: ціклогексанкарбоксілати Ni, Co і Мп (ді-гідрати) і безводний ціклогексанкарбоксілат Со. Для кожного з виділених з'єднань проведені Термогравіметричні і рентгенографічне дослідження. Знято ІК-спектри поглинання і спектри відображення твердих сполук у видимій та ближній ІЧ-області на підставі яких зроблено висновки про характер зв'язків метал - ліганд і про тип координації центрального атома.

Розподіл щільності електронних станів N (Е в зави - но від енергії Е. Міжатомні відстані для атомів, розташованих в шестигранних вершинах, менше, ніж для атомів, розташованих в п'ятигранних, і мабуть, відповідають більш локалізованим зв'язків ковалентного характеру. Про зростання частки кова-лентний і можливо, іонної складової зв'язку (які існують в цих фазах поряд з металевою складовою) свідчить, між іншим, те, що твердість і крихкість а - і% - фаз більше твердості чистих металів або твердих розчинів, близьких за складом до цих фаз. Зростання частки ковалентної (і можливо, іонної) складової зв'язку, мабуть, пояснює також часткову упорядкованість структури цих фаз. Крім того, оскільки при одній і тій же координації центральних атомів міжатомні відстані для атомів в п'ятигранних вершинах трохи більше , ніж в шестигранних вершинах, в першому випадку зв'язку можуть мати більш делок-лізованного і отже, більш металевий характер. Однак розподіл щільності електронних станів для розглянутих фаз невідомо, і поки неможливо визначити, яка частина валентних електронів є пов'язаними, а яка - колективізованими. Подальше, більш глибоке вивчення фізико-хімічних властивостей і перш за все електронної структури розглянутих тут фаз сприятиме також і з'ясування інших проблем фізики твердого тіла.