А Б В Г Д Е Є Ж З І Ї Й К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Ю Я
Концентрація - мікропрімесь
Концентрування мікродомішок в пергідролем методом потопаючих частинок і методом співосадження, Отч.
Концентрування мікродомішок екстракцією (сектор II) застосовується для органічних речовин, обмежено розчинних у-воді: фенолів, хлорфенолів, вуглеводнів, підстав, ароматичних речовин і ін. Широко поширеним розчинником для екстракції органічних речовин є діетиловий ефір. Висушені ефірні розчини концентруються відгонкою.
Для концентрування мікродомішок металів з розбавлених розчинів в якості селективних фільтрів часто використовують папір, імпрегновану іонообмінної смолою, і іонообмінні мембрани, особливо в тих випадках, коли вміст металу визначають рентгенофлуоресцентним методом. При цьому відпадає необхідність після операції концентрування переводити метали з фільтрів знову в розчин; спектри реєструють, безпосередньо розміщуючи папір або мембрану зі пов'язаним металом в спектрофотометр.
Для концентрування мікродомішок селену і телуру при їх визначенні в різних матеріалах широко застосовують флотацію з змішуються з водою органічних розчинників, наприклад хлороформу[9], Або застосовують різні колектори.
Для концентрування мікродомішок заліза з солей міді навішення солі розчиняють в мінімально можливому обсязі 4 М НС1 і вводять розчин у колонку.
Хнміко-атомно-емнсснонний аналіз речовин. Методи концентрування мікродомішок вельми різноманітні головним чином застосовують методи випаровування, екстракції, сорбційних ного і електролітичного виділення.
При концентруванні мікродомішок з повітря налічується значно більше чинників, здатних стати причинами похибок, ніж при концентруванні з інших середовищ. При аналізі повітря використовують ефективні способи відбору, що дають можливість концентрувати не менше 96% микропримесей з повітря.
При концентруванні мікродомішок екстракцією внутрішньокомплексних з'єднань можуть бути використані обмінні екстракційні реакції для виборчого концентрування домішок елементів.
При концентруванні мікродомішок з повітря налічується значно більше чинників, здатних стати причинами похибок, ніж при концентруванні з інших середовищ. Найбільш поширені з цих факторів такі.
Запропоновано спосіб концентрування мікродомішок в органічних речовинах методом препаративної газової хроматографії. При концентруванні використано явище захоплення домішок в процесі конденсації основного компонента додатково введеної малої дози будь-якого легко конденсується речовини.
В умовах концентрування мікродомішок металів спо-насаджень, мабуть, в переважній кількості випадків пов'язано з утворенням твердих розчинів. Цьому повинні сприяти згадані особливості процесів формування опадів-колекторів, а також малі розміри іонів металів в порівнянні з аніонами, внаслідок чого значною мірою усувається вплив просторових обмежень. У ряді випадків можливе утворення стехіометричних сполук між компонентами, які з надлишком колектора також утворюють тверді розчини.
В процесі екстракційного, ионообменного і ді-стілляціонного концентрування мікродомішок в концентрат практично завжди переходить деяку кількість основи проби, яке може надавати вплив на інтенсивності спектральних ліній микропримесей. Тому при розробці будь-якого хіміко-спектрального методу має вивчатися вплив залишків основної речовини на інтенсивність випромінювання спектральних ліній визначаються микропримесей.
Дуже розповсюдженими методами концентрування мікродомішок при аналізі металів і сплавів є екстракція, сорбція, співосадження. Після розчинення проби домішки екстрагують метилізобутилкетоном; екстракт після випарювання на графитовом колекторі аналізують зазначеним методом. Для визначення Се, La, Рг в вуглецевої сталі після розчинення проби домішки сорбують на аніонообменнікі у вигляді хлоридних комплексів.
Більшість відомих методів концентрування мікродомішок з води засновано на адсорбції на вугіллі екстракції розчинниками, осадженні. Ми пропонуємо для концентрування водних розчинів ХНБ використовувати два методи: прогресивне виморожування і екстракцію органічними розчинниками.
Існує кілька варіантів концентрування мікродомішок близько 10 - 8 - 10 8% електрохімічним (полярографическим) методом. Загальним принципом їх є накопичення визначаються елементів шляхом попереднього електролізу на стаціонарному електроді.
Існує кілька варіантів концентрування мікродомішок близько 10-у - 10 - 8% електрохімічним (полярографическим) методом. Загальним принципом їх є накопичення визначаються елементів шляхом попереднього електролізу на стаціонарному електроді.
Існує кілька варіантів концентрування мікродомішок порядку Ю-6-10 8% електрохімічним (полярографическим) методом. Загальним принципом їх є накопичення визначаються елементів шляхом-попереднього електролізу на стаціонарному електроді.
Тому варіант з концентруванням микропримесей на графітовому колекторі представляється нам найбільш простим, зручним і універсальним.
Правда, при концентрировании микропримесей на колоночной насадки (метод рівноважного концентрування Янак) екстракція неможлива без одночасного видалення також і нерухомої фази, нанесеної на сорбент.
Колонки ZORBAX C18 забезпечують ефективне концентрування мікродомішок органічних речовин з водних розчинів і їх попереднє очищення перед аналізом методом високоефективної рідинної хроматографії. Опір колонок потоку досить мало, що дозволяє використовувати такі колонки в якості дозуючих обсягів в петльових дозаторах і вводити досліджувані проби шприцом. Максимальний обсяг проби досліджуваної води залежить від полярності визначаються з'єднань і становить від 10 мл.
У монографії обговорюються питання концентрування мікродомішок, оптимізації умов спектрального аналізу графітового концентрату, метрологічної оцінки методів аналізу, а також пошарового хіміко-спектрального аналізу об'єктів мікроелектроніки.
У книзі обговорюються питання концентрування мікродомішок, оптимізації умов спектрального аналізу вугільного концентрату, метрологічної оцінки методів аналізу, а також пошарового хіміко-спектрального аналізу різних об'єктів.
Експериментальним шляхом підібрані умови концентрування мікродомішок з аналізованого розчину.
Книга присвячена новому методу концентрування мікродомішок, заснованому на керованої кристалізації аналізованого матеріалу. викладено метрологічні передумови і теоретичні основи методу. Розглянуто особливості поведінки микропримесей при керованої кристалізації сольових розплавів, водно-сольових розчинів евтектичного складу, при накладенні на кристаллизуемой систему поля відцентрових сил, при введенні другої рідкої фази. Описана апаратура для реалізації різних варіантів методу. Показана ефективність його застосування при визначенні в чистих речовинах домішок різної природи, а також для виготовлення стандартних зразків складу.
Ці закономірності були використані для концентрування мікродомішок при хіміко-спектральних методах аналізу індію і талію.
Метод відгону основи часто вживається для концентрування мікродомішок при аналізі води, різних кислот, аміаку, германію, кремнію, сурми, олова, талію і деяких інших речовин.
Поєднання двох ефектів - вилучення і концентрування мікродомішок в невеликому обсязі - без випаровування всієї рідини розширює можливості підвищення чутливості аналізу і значно спрощує аналіз. Крім звичайних набивних аналітичних колон в такому хроматографе можуть бути використані мікронабівние і капілярні колони, що значно розширює аналітичні можливості приладу.
У даній роботі для виділення і концентрування мікродомішок з концентрованих розчинів електролітів застосований Високовибірково катіонообменнік - окислений вугілля.
Концентрування мікродомішок на окисленому вугіллі.
Не менш важливе значення, ніж концентрування мікродомішок для аналітичних цілей, має очищення реактивів від слідів домішок, яка зводиться до відокремлення мікрокомпонента від великих кількостей основної речовини. Необхідною умовою при використанні іонітів для подібних цілей є селективність іонообмінника по відношенню до іонів домішок. Перевага іонообмінних (сорбційних) методів очищення полягає в тому, що в динамічних умовах іони до моменту проскока повністю поглинаються.
Розроблено[23]рідинно-рідинний хроматографічний метод для концентрування мікродомішок хлоруглеводородних пестицидів або поліхлорованих біфенілів у водопровідній, річковий і стічних водах на колонці що містить 3 г хромосорба W-HMDS з 30% н-ундекан і10% Моностеарат карбовакс-4000. Були проаналізовані проби водопровідної води (обсяг проби 176 л), річкової води (166 л) і стічних вод (10 л), що містять осад або без осаду.
Фарбувальник, Е. В. Добіжа) розглядаються методи концентрування мікродомішок в високочистих неорганічних речовинах.
Системи з екстрагують макрокомпонентом застосовувалися безпосередньо для концентрування мікродомішок поки мало.
Подібні помилки характерні і для інших способів концентрування мікродомішок, описаних в гл. Так, при відборі проби забрудненого повітря в контейнери основна похибка визначення виникає за рахунок адсорбції домішок на стінках контейнерів.
Велика частина недоліків, властивих відомим методам концентрування мікродомішок, може бути усунена, якщо аналізувати досліджувану середу, а фазу, що знаходиться з нею в термодинамічній рівновазі. Аналіз рідини замінюється дослідженням знаходиться з нею в рівновазі пара.
Останнім часом при розробці методів розділення і концентрування мікродомішок велика увага приділяється вивченню різних факторів, що впливають як на ефективність роботи колонки, так і на фазовий розподіл елементів в ній, Однак систематичного вивчення впливу факторів, що визначають поведінку елементів на хроматографічної колонці практично не проводилося.
Показано застосування методів, заснованих на ХБГ, для концентрування мікродомішок з метою підвищення чутливості визначень, підвищення точності аналізу, визначення складу за характеристиками утримування і по ширині бінарних зон; отримання чистих газів.
Приклади екстракційного розділення сумішей іонів. Екстракцію внаслідок її універсальності широко використовують і як метод концентрування мікродомішок.
Були розглянуті теоретичні основи використання екстракції в.к.с. як методу концентрування мікродомішок -[17], Зокрема важливе питання про правильний вибір системи для екстракційного концентрування.
Були розглянуті теоретичні основи використання екстракції в.к.с. як методу концентрування мікродомішок[17], Зокрема важливе питання про правильний вибір системи для екстракційного концентрування.
З табл. 3 можна зробити висновок, що метод концентрування мікродомішок шляхом екстракції заліза дає цілком задовільні результати.
У роботах Музареллі[20, 21]запропонований новий підхід до проблеми концентрування мікродомішок металів з природних вод, заснований на використанні модифікованого природного полімеру хітозану, що витягується з панцирів крабів.
Доцільно використовувати цю різницю в розчинності для розробки способу концентрування відповідної микропримеси, в частйості микропримеси заліза.
Розроблений хіміко-спектральний метод визначення мікродомішок в діметілгліоксімом заснований на концентруванні мікродомішок на графітовому порошку (колектор) озоленням діметілгліоксіма при 400 в муфельній печі. К-лектор з домішками і з доданим до нього No Cl (носій) аналізують в дузі постійного струму.
Перспективним є метод амальгамной полярографии, що поєднує в собі і концентрування мікродомішок і власне полярографировании по анодним піках.
Ефективність видалення шкідливих мікродомішок пропорційна стійкості полімерного комплексу; ефективність концентрування цінних микропримесей знаходиться в більш складній залежності від стійкості полімерного комплексу, так як концентрування визначається відношенням обсягу пропущеного через колонку сорбенту розчину до об'єму елюента, необхідного для десорбції мікрокомпонента.
Після врахування всіх цих факторів вибирають один з описаних нижче методів концентрування мікродомішок.
Показана можливість застосування неводній екстракції солянокислих солями піразолів як методу концентрування мікродомішок при аналізі тетрахлориді германію та кремнію.
Для прискореного визначення домішки заліза в тетра-хлориде германію нами розроблений екстракційний спосіб концентрування мікродомішок, заснований на здатності тетрахлорида германію утворювати двухфазную систему з водним розчином деяких кислот.
При поєднанні мас-спектрометричного методу аналізу з іншими хімічними та фізико-хімічними методами аналізу і концентрування мікродомішок, а також з електронно-обчислювальними машинами відкриваються необмежені можливості цього вельми перспективного універсального методу. Однак роботи по мас-спектрометрії не передбачені навчальною програмою з аналітичної хімії, тому в даній книзі ці методи не розглядаються.
Концентрування мікродомішок екстракцією (сектор II) застосовується для органічних речовин, обмежено розчинних у-воді: фенолів, хлорфенолів, вуглеводнів, підстав, ароматичних речовин і ін. Широко поширеним розчинником для екстракції органічних речовин є діетиловий ефір. Висушені ефірні розчини концентруються відгонкою.
Для концентрування мікродомішок металів з розбавлених розчинів в якості селективних фільтрів часто використовують папір, імпрегновану іонообмінної смолою, і іонообмінні мембрани, особливо в тих випадках, коли вміст металу визначають рентгенофлуоресцентним методом. При цьому відпадає необхідність після операції концентрування переводити метали з фільтрів знову в розчин; спектри реєструють, безпосередньо розміщуючи папір або мембрану зі пов'язаним металом в спектрофотометр.
Для концентрування мікродомішок селену і телуру при їх визначенні в різних матеріалах широко застосовують флотацію з змішуються з водою органічних розчинників, наприклад хлороформу[9], Або застосовують різні колектори.
Для концентрування мікродомішок заліза з солей міді навішення солі розчиняють в мінімально можливому обсязі 4 М НС1 і вводять розчин у колонку.
Хнміко-атомно-емнсснонний аналіз речовин. Методи концентрування мікродомішок вельми різноманітні головним чином застосовують методи випаровування, екстракції, сорбційних ного і електролітичного виділення.
При концентруванні мікродомішок з повітря налічується значно більше чинників, здатних стати причинами похибок, ніж при концентруванні з інших середовищ. При аналізі повітря використовують ефективні способи відбору, що дають можливість концентрувати не менше 96% микропримесей з повітря.
При концентруванні мікродомішок екстракцією внутрішньокомплексних з'єднань можуть бути використані обмінні екстракційні реакції для виборчого концентрування домішок елементів.
При концентруванні мікродомішок з повітря налічується значно більше чинників, здатних стати причинами похибок, ніж при концентруванні з інших середовищ. Найбільш поширені з цих факторів такі.
Запропоновано спосіб концентрування мікродомішок в органічних речовинах методом препаративної газової хроматографії. При концентруванні використано явище захоплення домішок в процесі конденсації основного компонента додатково введеної малої дози будь-якого легко конденсується речовини.
В умовах концентрування мікродомішок металів спо-насаджень, мабуть, в переважній кількості випадків пов'язано з утворенням твердих розчинів. Цьому повинні сприяти згадані особливості процесів формування опадів-колекторів, а також малі розміри іонів металів в порівнянні з аніонами, внаслідок чого значною мірою усувається вплив просторових обмежень. У ряді випадків можливе утворення стехіометричних сполук між компонентами, які з надлишком колектора також утворюють тверді розчини.
В процесі екстракційного, ионообменного і ді-стілляціонного концентрування мікродомішок в концентрат практично завжди переходить деяку кількість основи проби, яке може надавати вплив на інтенсивності спектральних ліній микропримесей. Тому при розробці будь-якого хіміко-спектрального методу має вивчатися вплив залишків основної речовини на інтенсивність випромінювання спектральних ліній визначаються микропримесей.
Дуже розповсюдженими методами концентрування мікродомішок при аналізі металів і сплавів є екстракція, сорбція, співосадження. Після розчинення проби домішки екстрагують метилізобутилкетоном; екстракт після випарювання на графитовом колекторі аналізують зазначеним методом. Для визначення Се, La, Рг в вуглецевої сталі після розчинення проби домішки сорбують на аніонообменнікі у вигляді хлоридних комплексів.
Більшість відомих методів концентрування мікродомішок з води засновано на адсорбції на вугіллі екстракції розчинниками, осадженні. Ми пропонуємо для концентрування водних розчинів ХНБ використовувати два методи: прогресивне виморожування і екстракцію органічними розчинниками.
Існує кілька варіантів концентрування мікродомішок близько 10 - 8 - 10 8% електрохімічним (полярографическим) методом. Загальним принципом їх є накопичення визначаються елементів шляхом попереднього електролізу на стаціонарному електроді.
Існує кілька варіантів концентрування мікродомішок близько 10-у - 10 - 8% електрохімічним (полярографическим) методом. Загальним принципом їх є накопичення визначаються елементів шляхом попереднього електролізу на стаціонарному електроді.
Існує кілька варіантів концентрування мікродомішок порядку Ю-6-10 8% електрохімічним (полярографическим) методом. Загальним принципом їх є накопичення визначаються елементів шляхом-попереднього електролізу на стаціонарному електроді.
Тому варіант з концентруванням микропримесей на графітовому колекторі представляється нам найбільш простим, зручним і універсальним.
Правда, при концентрировании микропримесей на колоночной насадки (метод рівноважного концентрування Янак) екстракція неможлива без одночасного видалення також і нерухомої фази, нанесеної на сорбент.
Колонки ZORBAX C18 забезпечують ефективне концентрування мікродомішок органічних речовин з водних розчинів і їх попереднє очищення перед аналізом методом високоефективної рідинної хроматографії. Опір колонок потоку досить мало, що дозволяє використовувати такі колонки в якості дозуючих обсягів в петльових дозаторах і вводити досліджувані проби шприцом. Максимальний обсяг проби досліджуваної води залежить від полярності визначаються з'єднань і становить від 10 мл.
У монографії обговорюються питання концентрування мікродомішок, оптимізації умов спектрального аналізу графітового концентрату, метрологічної оцінки методів аналізу, а також пошарового хіміко-спектрального аналізу об'єктів мікроелектроніки.
У книзі обговорюються питання концентрування мікродомішок, оптимізації умов спектрального аналізу вугільного концентрату, метрологічної оцінки методів аналізу, а також пошарового хіміко-спектрального аналізу різних об'єктів.
Експериментальним шляхом підібрані умови концентрування мікродомішок з аналізованого розчину.
Книга присвячена новому методу концентрування мікродомішок, заснованому на керованої кристалізації аналізованого матеріалу. викладено метрологічні передумови і теоретичні основи методу. Розглянуто особливості поведінки микропримесей при керованої кристалізації сольових розплавів, водно-сольових розчинів евтектичного складу, при накладенні на кристаллизуемой систему поля відцентрових сил, при введенні другої рідкої фази. Описана апаратура для реалізації різних варіантів методу. Показана ефективність його застосування при визначенні в чистих речовинах домішок різної природи, а також для виготовлення стандартних зразків складу.
Ці закономірності були використані для концентрування мікродомішок при хіміко-спектральних методах аналізу індію і талію.
Метод відгону основи часто вживається для концентрування мікродомішок при аналізі води, різних кислот, аміаку, германію, кремнію, сурми, олова, талію і деяких інших речовин.
Поєднання двох ефектів - вилучення і концентрування мікродомішок в невеликому обсязі - без випаровування всієї рідини розширює можливості підвищення чутливості аналізу і значно спрощує аналіз. Крім звичайних набивних аналітичних колон в такому хроматографе можуть бути використані мікронабівние і капілярні колони, що значно розширює аналітичні можливості приладу.
У даній роботі для виділення і концентрування мікродомішок з концентрованих розчинів електролітів застосований Високовибірково катіонообменнік - окислений вугілля.
Концентрування мікродомішок на окисленому вугіллі.
Не менш важливе значення, ніж концентрування мікродомішок для аналітичних цілей, має очищення реактивів від слідів домішок, яка зводиться до відокремлення мікрокомпонента від великих кількостей основної речовини. Необхідною умовою при використанні іонітів для подібних цілей є селективність іонообмінника по відношенню до іонів домішок. Перевага іонообмінних (сорбційних) методів очищення полягає в тому, що в динамічних умовах іони до моменту проскока повністю поглинаються.
Розроблено[23]рідинно-рідинний хроматографічний метод для концентрування мікродомішок хлоруглеводородних пестицидів або поліхлорованих біфенілів у водопровідній, річковий і стічних водах на колонці що містить 3 г хромосорба W-HMDS з 30% н-ундекан і10% Моностеарат карбовакс-4000. Були проаналізовані проби водопровідної води (обсяг проби 176 л), річкової води (166 л) і стічних вод (10 л), що містять осад або без осаду.
Фарбувальник, Е. В. Добіжа) розглядаються методи концентрування мікродомішок в високочистих неорганічних речовинах.
Системи з екстрагують макрокомпонентом застосовувалися безпосередньо для концентрування мікродомішок поки мало.
Подібні помилки характерні і для інших способів концентрування мікродомішок, описаних в гл. Так, при відборі проби забрудненого повітря в контейнери основна похибка визначення виникає за рахунок адсорбції домішок на стінках контейнерів.
Велика частина недоліків, властивих відомим методам концентрування мікродомішок, може бути усунена, якщо аналізувати досліджувану середу, а фазу, що знаходиться з нею в термодинамічній рівновазі. Аналіз рідини замінюється дослідженням знаходиться з нею в рівновазі пара.
Останнім часом при розробці методів розділення і концентрування мікродомішок велика увага приділяється вивченню різних факторів, що впливають як на ефективність роботи колонки, так і на фазовий розподіл елементів в ній, Однак систематичного вивчення впливу факторів, що визначають поведінку елементів на хроматографічної колонці практично не проводилося.
Показано застосування методів, заснованих на ХБГ, для концентрування мікродомішок з метою підвищення чутливості визначень, підвищення точності аналізу, визначення складу за характеристиками утримування і по ширині бінарних зон; отримання чистих газів.
Приклади екстракційного розділення сумішей іонів. Екстракцію внаслідок її універсальності широко використовують і як метод концентрування мікродомішок.
Були розглянуті теоретичні основи використання екстракції в.к.с. як методу концентрування мікродомішок -[17], Зокрема важливе питання про правильний вибір системи для екстракційного концентрування.
Були розглянуті теоретичні основи використання екстракції в.к.с. як методу концентрування мікродомішок[17], Зокрема важливе питання про правильний вибір системи для екстракційного концентрування.
З табл. 3 можна зробити висновок, що метод концентрування мікродомішок шляхом екстракції заліза дає цілком задовільні результати.
У роботах Музареллі[20, 21]запропонований новий підхід до проблеми концентрування мікродомішок металів з природних вод, заснований на використанні модифікованого природного полімеру хітозану, що витягується з панцирів крабів.
Доцільно використовувати цю різницю в розчинності для розробки способу концентрування відповідної микропримеси, в частйості микропримеси заліза.
Розроблений хіміко-спектральний метод визначення мікродомішок в діметілгліоксімом заснований на концентруванні мікродомішок на графітовому порошку (колектор) озоленням діметілгліоксіма при 400 в муфельній печі. К-лектор з домішками і з доданим до нього No Cl (носій) аналізують в дузі постійного струму.
Перспективним є метод амальгамной полярографии, що поєднує в собі і концентрування мікродомішок і власне полярографировании по анодним піках.
Ефективність видалення шкідливих мікродомішок пропорційна стійкості полімерного комплексу; ефективність концентрування цінних микропримесей знаходиться в більш складній залежності від стійкості полімерного комплексу, так як концентрування визначається відношенням обсягу пропущеного через колонку сорбенту розчину до об'єму елюента, необхідного для десорбції мікрокомпонента.
Після врахування всіх цих факторів вибирають один з описаних нижче методів концентрування мікродомішок.
Показана можливість застосування неводній екстракції солянокислих солями піразолів як методу концентрування мікродомішок при аналізі тетрахлориді германію та кремнію.
Для прискореного визначення домішки заліза в тетра-хлориде германію нами розроблений екстракційний спосіб концентрування мікродомішок, заснований на здатності тетрахлорида германію утворювати двухфазную систему з водним розчином деяких кислот.
При поєднанні мас-спектрометричного методу аналізу з іншими хімічними та фізико-хімічними методами аналізу і концентрування мікродомішок, а також з електронно-обчислювальними машинами відкриваються необмежені можливості цього вельми перспективного універсального методу. Однак роботи по мас-спектрометрії не передбачені навчальною програмою з аналітичної хімії, тому в даній книзі ці методи не розглядаються.