А   Б  В  Г  Д  Е  Є  Ж  З  І  Ї  Й  К  Л  М  Н  О  П  Р  С  Т  У  Ф  Х  Ц  Ч  Ш  Щ  Ю  Я 


Концентрація - реактив - Гриньяр

Концентрація реактиву Гриньяра визначається титруванням соляною кислотою.

Іванов вважає оптимальною температуру - 20 ° С (вихід 31%; зниження температури до - 50 С не збільшує виходу); концентрація реактиву Гриньяра і швидкість пропускання кисню на виході істотно не відображаються. Заміна ефіру на бензол лише трохи підвищує вихід.

Аналіз складається з наступних стадій: підготовка приладу, узяття навішування зразка і введення реактиву Гриньяра, вимірювання об'єму метану, що виділяється під дією енольной функції, і сумарного обсягу метану і визначення концентрації реактиву Гриньяра.

Прилад для перегонки з парою. У точці еквівалентності фіолетове забарвлення індикатора переходить в синю. Обчислюють концентрацію реактиву Гриньяра.

Механізми утворення продуктів енолізаціі відновлення і приєднання не є незалежними один від одного. У дослідах по взаємодії бромистого етілмагнія з простими кетонами Амлен показав залежність напрямку реакції від концентрації реактиву Гриньяра, порядку додавання реагентів, температури і характеру розчинника.

Отримання гептадецілмагнійброміда проводилося шляхом дуже повільного додавання розчину броміду в ефірі до магнію при безперервної продувки колби азотом, ретельно очищеною від кисню, вологи і вуглекислого газу. Карбонізація велася при - 50 концентрація реактиву Гриньяра становила 024 М, швидкість обертання мішалки - 500 об /хв.

Само собою зрозуміло, що необхідно добре збовтувати пробірку і захистити вміст її від вологи повітря. Цікаво відзначити, що (CeH6) 3CMgGl реагує в подібному випадку дуже швидко. Нанесення розчину кетона Міхлера на фільтрувальну папір знижує чутливість реакції. Концентрація реактиву Гриньяра в розчині повинна бути в цьому випадку не нижче 0 5 благаючи.

Само собою зрозуміло, що необхідно добре збовтувати пробірку і захистити вміст її від вологи повітря. Цікаво відзначити, що (C6H6) 3CMgCl реагує в подібному випадку дуже швидко. Нанесення розчину кетона Міхлера на фільтрувальну папір знижує чутливість реакції. Концентрація реактиву Гриньяра в розчині повинна бути в цьому випадку не нижче 0 5 благаючи.

Бікалс і Беккер досліджували приєднання метілмагнійброміда до бензо-фенона в розчині тетрагидрофурана[198]і отримали результати, які підпорядковуються рівнянням другого порядку. Правда, цей результат був отриманий тільки для малих глибин реакції, а на великих її глибинах швидкість різко-падала. У наведених вище рівняннях член[Стехиом. RMgX ]означає Стехіометрична концентрацію реактиву Гриньяра, яка обчислена без урахування рівноваги Шленка.

Очевидно, кетон частково заміщає одну молекулу ефіру в тимчасово сталому координаційній предравновесіі. Це не повинно вносити ніяких істотних змін в приєднання реактиву Гриньяра. Видимий константа швидкості буде середньою між константами швидкостей реакцій приєднання координованого з ефіром і координованого з ефіром і кетоном реагенту, але швидкості обох цих реакцій по своїй величині дуже близькі один до одного і отже, до середньої швидкості. Встановлено, що константа швидкості першого порядку збільшується зі зростанням концентрації реактиву Гриньяра, присутнього в надлишку, лінійно - до концентрації 0 1 моль /л, а потім менш круто. Це свідчить про те, що в розбавленому розчині кінетика сумарного-процесу підпорядковується другому порядку. Тенденція кінетичного порядку реакції зменшуватися в більш концентрованих розчинах відображає, мабуть, тенденцію бромидов Гриньяра дімерізоваться.

Для визначення кількості метану, що виділяється розчинником, аналогічно проводять холостий досвід з 5 мл розчинника. Якщо необхідно визначити число груп, що приєднують реактив Гриньяра, встановлюють концентрацію реактиву. Для цього в реакційний посудину вводять 1 мл розчинника, додають точно відоме кількість реактиву і проводять холостий досвід. При точному визначенні 1 мл розчинника повинен виділяти не більше 0 4 мл метану. Потім до реакційної посудини впорскують точно відведені кількість аніліну (близько 1 мл) таким же чином, як і реактив (кожен раз, коли в посудину впорскують рідину, необхідно зрівнювати рівні ртуті в обох трубках бюретки для запобігання витоку газу) і перемішують вміст до встановлення постійного рівня ртуті. Сума обсягів метану, виділеного розчинником і аніліном, відповідає концентрації реактиву Гриньяра.