А   Б  В  Г  Д  Е  Є  Ж  З  І  Ї  Й  К  Л  М  Н  О  П  Р  С  Т  У  Ф  Х  Ц  Ч  Ш  Щ  Ю  Я 


Концентрація - окислена форма

Концентрація окисленої форми у поверхні краплі коли досягнута точка Б, практично зменшується до нуля. Для всіх значень потенціалу після точки Б вона ізчезающе мала.

Якщо концентрація окисленої форми в 100 разів більше концентрації відновленої форми, потенціал перевищує реальний стандартний потенціал на величину (0059 /z) Ig 100012/2 вольт.

Якщо концентрація окисленої форми в 100 разів більше концентрації відновленої форми, потенціал перевищує реальний стандартний потенціал на (0059 /г) lg 100012 /г В.

Зменшення концентрації окисленої форми при постійній концентрації відновленої знижує потенціал досліджуваної системи, і навпаки, будь-яке зменшення концентрації відновленої форми при постійній концентрації окисленої збільшує окисно-відновний потенціал. Так, наприклад, введення в розчин, що містить ферри - і ферроіони, ацетату натрію зменшує окисно-відновний потенціал, так як іони тривалентного заліза зв'язуються в комплекс. Введення в цю ж систему оксалату амонію, утворює комплекс з залізом (II), збільшує потенціал досліджуваної системи.

Зменшення концентрації окисленої форми при постійній концентрації відновленої знижує потенціал досліджуваної системи, і навпаки, будь-яке зменшення концентрації відновленої форми при постійній концентрації окисленої збільшує окислювально-відновний потенціал. Так, наприклад, введення в розчин, що містить Феррі-і ферроіони, ацетату натрію зменшує окисно-відновний потенціал, тому що іони тривалентного заліза зв'язуються в комплекс. Введення в цю ж систему оксалату амонію, утворює комплекс з залізом (II), збільшує потенціал досліджуваної системи.

Граничні умови нормального пита. Позначимо концентрацію окисленої форми даної системи К.

позначимо концентрацію окисленої форми даної системи, V, а загальну концентрацію окислювача і відновника В.

При цьому концентрація окисленої форми речовини поблизу поверхні електрода зменшиться, а концентрація відновленої форми збільшиться.

При цьому концентрація окисленої форми іонів УЗ значно менше відновленої форми J -, тому за відсутності зовнішнього впливу на мембрани у катода створюється запірний шар і через прилад проходить тільки невеликий струм спокою, обумовлений природною конвекцією іонів /з до катода.

Якщо позначити концентрацію окисленої форми іона через[Окисл.
ОХ ]- Концентрація окисленої форми іонів;[Red ]- Концентрація відновленої форми іонів; Z - - число електронів, що беруть участь в реакції; Е0 - нормальний потенціал.

У другому випадку концентрація окисленої форми компонента системи підвищиться з відповідні зниженням концентрації відновленої форми компонента цієї системи.

через деякий час в результаті електролізу концентрація окисленої форми наближається до нуля. З рівняння (226) випливає, що в такому разі потенціал електрода повинен досягати дуже великих негативних значень. На практиці потенціал електрода різко змінюється і досягає потенціалу основного електроліту або іншої речовини в розчині здатного відновлюватися при більш позитивних потенціалах, ніж потенціали розкладання основного електроліту.

Зі збільшенням щільності катодного струму] концентрація окисленої форми у поверхні електрода зі зменшується, що призводить до збільшення результуючої швидкості перетворення Y в О. Остання досягне максимальної величини при CQ О, і подальше збільшення щільності катодного струму в рамках механізму (360) виявиться неможливим.

З рівняння (3120) випливає, що концентрація окисленої форми у поверхні катода буде зменшуватися зі збільшенням часу електролізу.

Фарадея, рівне 96500 до Сокісл - концентрація окисленої форми; З відновленим - концентрація відновленої форми.

VI, § 5), а концентрація окисленої форми відповідає концентрації його Іонов в розчині солі.

При такій затримці можливо і деяке збільшення концентрації окисленої форми деполяризатора у поверхні СРЕ.

У момент початку електролізу (t 0) концентрація окисленої форми однакова на поверхні електрода (г Го) і в глибині розчину, концентрація відновленої форми дорівнює нулю. 
У момент початку електролізу (t 0) концентрація окисленої форми однакова на поверхні електрода (г г0) і в глибині розчину, концентрація відновленої форми дорівнює нулю.

З рівняння видно, що зі збільшенням відносини концентрації окисленої форми до концентрації відновленої окислювально-відновний потенціал Е також збільшується.

З формули (10.4) випливає, що при зростанні концентрації окисленої форми речовини значення його Е збільшується і навпаки, при підвищенні вмісту в розчині відновленої форми речовини значення його Е зменшується.

Окислення Tc (IV під дією - випромінювання в розчині NaOH. На рис. 4 показано вплив дози випромінювання на ріст концентрації окисленої форми. Слід зазначити, що Мп (IV) на відміну від Тс (IV) відновлюється в аналогічних умовах. В даному випадку потенціал електрода змінюється пропорційно логарифму відносини концентрацій окисленої форми до відновленої. 
З рівняння (83 1) видно, що чим вище концентрація окисленої форми речовини, тим більше позитивний і окислювально-відновний потенціал системи.

З рівняння (2) видно, що із збільшенням відношення концентрації окисленої форми до концентрації відновленої окислювально-відновний потенціал Е також збільшується.

Для визначення перехідного часу необхідно було отримати вираз, що описує залежність концентрації окисленої форми (для хронопотенціометріческого процесу відновлення) на поверхні електрода від тривалості електролізу.

Це рівняння характеризує ступінь зміни окислювально-відновного потенціалу в залежності від зміни концентрації окисленої форми.

Оксиди]про та[Окисл ]0 - об'ємна і поверхнева концентрації окисленої форми.

Заради простоти припустимо, що при накладенні поляризації в розчині змінюється лише концентрація окисленої форми речовини О, а концентрація відновленої форми R залишається постійною. Це може мати місце в разі відновлення іонів металу на однойменному твердому катоді або у випадках, коли концентрація в розчині речовини R набагато перевершує концентрацію речовини О.

У міру проходження електролізу концентрація відновленої форми на поверхні електрода збільшується, а концентрація окисленої форми відповідно зменшується.

При зменшенні концентрації відновленої форми окис-телию-відновний потенціал стає більш поло-цілісним; при зменшенні концентрації окисленої форми генціан стає менш позитивним.

В даному випадку щільність струму Dn і поляризація т]зв'язуються один з одним через концентрації відновленої і окисленої форми речовини біля поверхні електрода С і С0 і в глибині розчину Св і С0 і величинами i0 a, F, R, Т, не залежними від щільності струму. Значення концентрацій реагуючих речовин, пов'язані з транспортуванням матеріалу при електролізі не залишаються постійними при зміні швидкості процесу.

При малих концентраціях метиленового блакитного потенціал напівхвилі предволни дійсно зміщується в позитивну сторону з ростом концентрації окисленої форми. Однак при великих концентраціях ця різниця, досягнувши 125 мв, далі вже не змінюється.

Припустимо, що при проведенні процесу до сферичного електрода докладають такий постійний негативний потенціал, що концентрація окисленої форми на поверхні електрода дорівнює нулю з моменту початку хроноамперометріческого електролізу.

Викладене дозволяє зробити висновок про те, що потенціал окислювально-восстановательного електрода тим вище, чим більше концентрація окисленої форми, здатної приєднувати електрони.

При додаванні в вихідну ОВС досліджуваного розчину, що має потенціал, відмінний від потенціалу вихідної системи, концентрація окисленої форми с0х 0 зменшиться на величину х і відповідно концентрація відновленої форми cRed 0 збільшиться на цю ж величину.

Тому якщо одна окислювально-відновна система є у великій кількості і до неї додають невелику кількість компонента іншої окислювально-відновної системи, то ставлення концентрації відновленої форми до концентрації окисленої форми при рівновазі може бути безпосередньо прочитано на графіку. Окислювальне дію розчину зручно внаслідок цього висловлювати як потенціал. У багатьох випадках, особливо при розгляді біохімічних систем, прийнято характеризувати середовище як володіє деяким окислювальним потенціалом. Якщо ж додана окислювально-відновна система така, що ставлення двох форм в ній може бути знайдено колориметрически, то окислювальний потенціал визначають за допомогою такого окислювально-відновного, або редокс-індикатора.

Електрохімічний - - ций окисленої і відновленої форм. При діод - випрямляч. накладення змінного струму обидва електроди по. В концентраційних Хемотронниє використовуються оборотні редокс-системи, найчастіше IzAiT або Fe (CN) g - /Fe (CN) 6 -, причому концентрація окисленої форми зазвичай у багато (приблизно в 500 разів) менше, ніж відновленої. В ту ж ємність поміщаються два електроди, зазвичай платинових.

Тс (IV) під дією - випромінювання окислюється до семивалентного стану з утворенням іона ТСО - На рис, 4 показано вплив дози випромінювання на ріст концентрації окисленої форми. Слід зазначити, що Мп (IV) на відміну від Тс (IV) відновлюється в аналогічних умовах.

Коефіцієнти поділу ізотопів Н і D для різних матеріалів. | Залежність а для системи HD від щільності струму при 30 С (сталевий катод. Ае - енергія активації; ак - коефіцієнт перенесення катодного реакції; г]- перенапруження на катоді; k - константа рівноваги катодного реакції; С - концентрація окисленої форми речовини; z - стерпний заряд; F - постійна Фарадея; R - газова постійна; Т - температура.

Якщо коефіцієнти дифузії окисленої і відновленої форм комплексу рівні то максимальна концентрація відновленої форми у поверхні краплі в області де досягнутий перший дифузний струм i D, дорівнює концентрації окисленої форми в розчині.

в концентраційних Хемотронниє використовуються оборотні редокс-системи, найчастіше b /I - f або Fe (CN) g - - /Fe (CN) g - -, причому концентрація окисленої форми зазвичай у багато ( приблизно в 500 разів) менше, ніж відновленої. в ту ж ємність поміщаються два електроди, зазвичай платинових. залежно від конструктивних особливостей такої діод може виконувати функцію випрямляча або інтегратора.

R - газова константа, дорівнює 8314 джоуля; Т - абсолютна температура, К; п - число втрачаються або придбаних електронів; - F - число Фарадея, рівне 96500 кулоном;[Окисл ]- Концентрація окисленої форми;[Восст ]- Концентрація восстановенной форми.

R - газова постійна (83144 дж /град моль), Т - температура в До, - число електронів, що здобуваються або віддаються при окисленні або відновленні кожного іона, F - один Фарадей, рівний 96484 до, Сік - концентрація окисленої форми в г- іон /л і СВОСст - концентрація відновної форми в тих же одиницях.

З формули (615) видно, що значення потенціалу залежить від відношення концентрацій окисленої і відновленої форм. Збільшення концентрації окисленої форми або зменшення концентрації відновленої форми викликає збільшення потенціалу, і навпаки.

Хронопотенціометріческая крива при відновленні одного речовини (а і декількох речовин (б. В цей момент окислена форма деполяризатора відновлюється, концентрація її зменшується. Через деякий час концентрація окисленої форми деполяризатора у поверхні електрода стане практично рівною нулю, і відповідно до рівняння (1 - 1) потенціал електрода зміниться. у цей час знову заряджається подвійний шар, і електрохімічна реакція протікає в умовах граничного дифузійного струму.

Предволне відповідає ос-ціллополярограмма трикутної форми. Залежність висоти піка від концентрації окисленої форми передається не плавною кривою типу ізотерми Ленгмюра, а кривої з максимумом . в іншому осціллополярографіческіе дані не знаходяться в протиріччі з результатами полярографічних досліджень. зокрема, як і в разі полярограмма, при концентрації метиленового блакитного, яка дорівнює або менший 5 - 10 - 5 М, спостерігається одна лише предволна, при великих же концентраціях з'являється пік, відповідний основний хвилі на полярограмма. Однак в роботі[10]не наведено характеристики піків, і немає можливості судити про їхню відносну висоті.

Окислювально-відновний потенціал залежить від співвідношення концентрацій окисленої і відновленої форм в даному розчині. Потенціал в розчині де концентрація окисленої форми дорівнює концентрації відновленої, називається нормальним окислювально-відновним потенціалом.