А   Б  В  Г  Д  Е  Є  Ж  З  І  Ї  Й  К  Л  М  Н  О  П  Р  С  Т  У  Ф  Х  Ц  Ч  Ш  Щ  Ю  Я 


Концентрація - димер

Концентрація димарів зменшується за рахунок утворення простих іонів і іонних трійників. Ступінь дисоціації а3 помножена на три, так як на освіту двох іонних трійників витрачається три іонні пари.

Концентрації димарів інертних газів невеликі і при 1 ат складають зазвичай 0.1 - 1/0 в залежності від температури.

Підвищення концентрації димера, що є основою освіти складніших полімерних частинок, сприяє збільшення рН, температури і іонної сили.

Ставлення концентрацій димарів не змінюватиметься, оскільки триплетні стану нестереоізомерни.

Підвищення концентрації димера, що є основою освіти складніших полімерних частинок, сприяє збільшення рН, температури і іонної сили.

Вплив концентрації димера дво-окису азоту на вихід адипінової кислоти можна бачити із зіставлення даних двох дослідів про відносне складі реакційної суміші і співвідношенні виходів сирої адипінової кислоти і нітроціклогексана при взаємодії в звичайних умовах протягом 60 днів.

Позначимо концентрацію димера в системі через С.

Параметри лужних іонів Aj, Aj. | Параметри молекулярних іонів інертних газів AJ. Відомо, що концентрації димарів і тримерів в парах лужних металів малі. Незважаючи на це, відповідні молекулярні іони можуть відігравати важливу роль в іонізаційному рівновазі.

Хт представляє собою концентрацію димера і не піддається прямому виміру; цю величину слід визначати, виходячи із загальної концентрації, яка фіксується експериментальними умовами.

Природно, що збільшення концентрації димера при зниженні температури повинно прискорювати її.

Знаючи, на підставі значення констант швидкості концентрацію активного димера XD, можна, по константі димеризуется-ції, визначити концентрацію мономера JM; різницю по відношенню до концентрації кислоти, визначеної аналітичним шляхом, відноситься до комплексу Хс спільно з еквівалентним кількістю інгібітора.

Розрахунок ведеться на мономер, концентрація якого вдвічі більше концентрації димера.

Розрахунок ведеться на мономер, концентрація останнього вдвічі більше концентрації димера.

Щодо ведеться на мономер, концентрація останнього вдвічі більше концентрації димера.

Видно, що модуль і твердість гуми при збільшенні концентрації димера толуілендиізоціанатів безперервно зростають. Застосування комбінації перекису і диизоцианата дозволяє поліпшити стійкість вулканізованих поліефіруретанов до гарячих олив і гідролізу. Джентан SR є більш стійкою до гідролізу різновидом Джентана S, і при вулканізації комбінацією перекису і диизоцианата стабільність матеріалу настільки висока, що він може вулканізованої гострою парою.

Результати розрахунку виявилися несподіваними: в більшій частині розширюється струменя концентрація димарів і більш великих агрегацій зменшується, хоча пересичення збільшується. На цій підставі робиться висновок, що критерій критичного пересичення, використовуваний у класичній теорії нуклеации, повинен бути доповнений іншими факторами, пов'язаними зі швидкістю адіабатичного розширення і дійсної концентрацією кластерів в парі. Відмінність ае від 1 свідчить про труднощі збудження внутрішніх рухів кластера.

Вплив температури на відно - ваціі у процесу образо-шення випускання димера до випускання мономера в спектрі сповільненої флуоресценції. Механізм Паркера - Стівенса дає прийнятне якісне пояснення того, чому ставлення концентрацій димера і мономера має при низьких температурах зменшуватися.

Таким чином, і в атмосфері Землі поява відчутних в зіставленні з NO2 концентрацій димера термодинамічно малоймовірно.

Співвідношення (27), (28) показують, що зі зміною інтенсивності світла концентрація димарів в парі і рідини змінюється плавно, без стрибків.

Таким чином, зменшення швидкості окислення оксиду азоту в діоксид можна пояснити тим, що з підвищенням температури сильно знижується концентрація димера. В установках, що працюють під атмосферним тиском, окислюють оксид азоту приблизно на 92%, а решту N0 поглинають (спільно з NO2) лугом, так як для окислення її знадобилося б багато часу і відповідно великі обсяги апаратури. Швидкість цієї реакції дуже велика, і співвідношення NO2: N204 практично визначається умовами рівноваги.

Оскільки кінетичні коефіцієнти, що входять в (20), залежать від температури, цей вислів визначає і температурну залежність концентрації димарів в паровій і рідкій фазах.

Таким чином, зменшення швидкості окислення окису, азоту в двоокис можна пояснити тим, що з підвищенням температури сильно знижується концентрація димера.

Якщо ж, з іншого боку, частина дициклопентадієну розщеплюється вже в обігрівається дозуючому пристрої, то систематично будуть визначатися підвищена концентрація циклопентадієну і занижена концентрація димера.

С (але) 2 - Таким чином, зменшення швидкості окислення окису азоту в двоокис можна пояснити тим, що з підвищенням температури сильно знижується концентрація димера.

Якщо допустити, що в димерах розщеплення протонів більше, ЦРМ в мономерах, то зниження температури і збільшення концентрації-ності ДМФ супроводжуватимуться збільшенням хімічного зсуву, оскільки концентрація димарів в цих умовах повинна зростати. Але вимірювання ЯМР спектрів розчинів ДМФ в ряді розчинників н-гек-сані циклогексане, тетраетілсілане і тетраметілсілане, виконані Райнесом і Раза[67], Не підтвердили це припущення. Виявилося, що аномальні зміни розщеплення 6 ис - 8транс пояснюються впливом на ЯМР спектри реактивного поля, створюваного полярними молекулами ДМФ в розчині.

Невелике збільшення dK /dt з ростом молекулярної ваги, що спостерігається для граничних одноосновних кислот і вищих спиртів, обумовлено, мабуть, тим, що зменшується ступінь асоціації (зменшується концентрація димарів), в той час як відносна зміна розмірів молекули при достатній її довжині стає незначним.

Будова і рівноважні стану реагенту ді-3 - пінанілбора на. Р позначає 3-пінанільную (ізопінокамфеіпьную групу. Крім того, димер приблизно на 5 - 10% диссоциирован на три-3 - Пінанілдіборан (13) і а-Піпен (рис. 6 - 3), причому величина ступеня дисоціації залежить від концентрації димера, кількості присутнього надлишку ос-пинена і природи розчинника.

Реакція (а) протікає практично миттєво, але рівновага її в сильному ступені залежить від температури: при високих температурах воно різко зсувається вліво і отже, в газовому об'ємі значно зменшується концентрація димера.

Хоча димеризація в спиртових і гліцеринових розчинах починається при значно більших концентраціях, ніж у воді в них легко отримати абсолютні концентрації димарів з (1 - х) однакові і навіть значно більші ніж концентрації димарів у водних розчинах. Це дуже важливо для роз'яснення природи концентраційного гасіння світіння в спиртових і гліцеринових розчинах.

У розчині з аналітичної концентрацією з концентрація мономерних іонів дорівнює са, де ai - ступінь дисоціації речовини на мономерні іони; концентрація іонних трійників відповідно дорівнює а3с, де а3 - ступінь дисоціації на іонні трійники; концентрація недіссощіірованних молекул - іонних пар, відповідно дорівнює с (1 - cii - За3); концентрація димарів зменшується за рахунок утворення простих законів і іонних трійників. Ступінь дисоціації СС3 помножена на три, так як на освіту двох іонних трійників витрачається три іонні пари.

Концентрація димарів зростає при зниженні температури, що і призводить до збільшення спостерігається швидкості реакції. Експериментальна константа швидкості є складною комбінацією констант окремих елементарних стадій. Залежність кожної такої константи від температури описується за законом Арреніуса з позитивним значенням енергії активації.

У розчині з аналітичної концентрацією з концентрація мономерних іонів дорівнює саг, де а. Концентрація димарів зменшується за рахунок утворення простих іонів і іонних трійників. Ступінь дисоціації аа помножена на три, так як на утворення двох іонних трійників витрачається три іонні пари.

Часи життя ОД, обчислені таким чином (див. Табл. 1), при данно. Це вказує на перший порядок обмінного процесу по концентрації димера.

При температурі 0 близько 10% мономера перетворюється в димер. З підвищенням температури вихід тримеру (ізоціану-рата) збільшується, а концентрація димера падає; при 70 освіту димера майже повністю пригнічується. Вихід тримеру зростає зі збільшенням концентрації мономера.

Повільне витрачання димера на другій стадії практично не змінює його рівноважної концентрації. Але так як реакція I екзотермічну, константа рівноваги і отже, концентрація димера зменшуються з температурою.

Залежність константи швидкості реакції окислення окису азоту від температури. Повільне витрачання димера на другій стадії практично не змінює його рівноважної концентрації. Але так як реакція I екзо- термічно, константа рівноваги і отже, концентрація димера зменшуються з температурою.

Однак це суперечить тому, що в опромінених твердих парафінах стабілізуються нейтральні радикали, а не іон-радикали. Результати дослідів по розчиненню опроміненого гексадекану, що містить стабілізовані радикали[95) ( концентрация димеров после растворения была значительно меньше, если растворитель содержал акцепторы радикалов), также указывают на ошибочность этой точки зрения.
Графическое определение числа ионов, на которое распадается экстрагируемое соединение в водном растворе. Диссоциация этих электролитов на 4 и 5 частиц невозможна, поэтому предполагается димериза-ция[( UO2) ( N03) 2 ]2 і[НЫОзЬ в органической фазе. Тогда закон действующих масс имеет вид Кй-Уи /Уи2, где г /и, - концентрация димера; Кл - константа димеризации; г /и - концентрация мономера.
Аналогичные исследования показали, что пары хлорного железа[1799]являють собою суміш мономерних і димеризованих молекул, причому ставлення димарів до мономерам зростає з підвищенням температури. Бромід заліза[1624]випаровується переважно у вигляді мономеру, але при температурі близькій до точки плавлення, концентрація димарів стає значною.

Вивченням суміші трьох галогенідів методами ЯМР було встановлено освіту з'єднань BFClBr і BClBrl. Існують деякі дані про те, що реакції перерозподілу протікають через тимчасове проміжне утворення димерів 10.XI, хоча концентрація димарів в будь-яких простих або змішаних системах галогенідів повинна бути надзвичайно низькою.

Вивченням суміші трьох галогенідів методами ЯМР було встановлено освіту з'єднань BFClBr і BClBrl. Існують деякі дані про те, що реакції перерозподілу протікають через тимчасове проміжне утворення димерів 10.XI, хоча концентрація димарів в будь-яких простих або змішаних системах галогенідів повинна бути надзвичайно низькою.

Капролактам має смуги при 33033217і 3088 см-1. Всі ці смуги тим чи іншим чином пов'язані з Димер, так як їх відносні інтенсивності не змінюються при десятикратному зміні концентрації, при якому концентрація димера змінюється в двадцять разів. Найбільш інтенсивна смуга при 3217 см-1. Смуга при 3088 смг розглянута окремо нижче.

З підвищенням температури від 30 до 60 С релаксационная сила зменшується від 4710 а до 3 7 - 10 - 2 (див. Табл. 1 + 1) Концентрація димарів зростає від 0 9 моль до посилання - 1 6 моль. Концентрація тримерів і більш складних асоціатів, взятих разом (з - сх - с2), падає від посилання - 1 6 моль до - 0 8 моль. Тому можна вважати, що акустична релаксація в mpem - бутанолі яка спостерігається в області частот від 10 МГц до 335 ГГц, обумовлена реакціями розриву Н - зв'язку в тримеру і більш складних асоціатів.

Всі реакції зводяться до отщеплению мономера від асоціата або приєднання мономера до асоціатів. Реакція М2 2 Mj не враховується. При р 1 концентрація димарів мала і внеском реакції М2 2 Mj можна знехтувати. Приймаємо, що константи швидкостей всіх реакцій (VIII. Крім того, вважаємо, що асоціати утворюють ідеальний розчин. Освіта димера оксиду азоту - процес оборотний, що протікає з виділенням теплоти. Швидкість же подальшого окислення димера в NO2 залежить від концентрації димера. Таким чином , з підвищенням температури швидкість окислення NO в N02 зменшується.

Агрегати можуть складатися з двох слабо пов'язаних мономерних молекул, і в цьому випадку відбувається лише невелика зміна частоти в порівнянні з мономером. у більшості випадків спектри димарів можна відрізнити від спектрів мономерів і слабо пов'язаних агрегатів, оскільки концентрація димера зростає при дифузії матриці за рахунок зменшення числа мономерних молекул.

Досліджувана проба набирається в шприц. Потім нею заповнюють кювету з товщиною поглинаючого шару 0025 см і записують спектр поглинання в області800 - 1000 см-1. Під час запису спектра в промінь порівняння поміщають кювету з чистим ДМФА. у точці900 см-1 за методом базисної лінії визначають оптичну щільність і по гра-дуіровочному графіку знаходять концентрацію димера ізопрену в аналізованої пробі.

Як показано в останній час, досить широко поширені в природі донорно-акцепторні взаємодії, при яких один партнер є донором своїх л-електронів або електронів неподіленого пар, а інший партнер - їх акцептором на свої вільні молекулярні або атомні квантові орбіти[]Донорно-акцепторний зв'язок може бути, зокрема, причиною димеризации молекул в розчинах. Саме з цієї точки зору Бородько і Сиркін[2]розглянули отримані ними спектроскопічні дані дослідження деяких рідких систем. При цьому виявилося, що в міру зменшення концентрації тетра-хлоридів одночасно зростають коефіцієнти інтенсивності полносімметрічних коливань кожної з компонент. Спостережені явища були поставлені в зв'язок зі зміною в розчині концентрації димарів тетра-хлорид-бензол і бензол-бензол. Останнє, на думку авторів[2], Ще чіткіше проявляється в суміші бензолу з циклогексаном, причому в цьому випадку хід інтенсивності лінії бензолу до того ж виявляє тенденцію до насичення в області високих концентрацій.