А Б В Г Д Е Є Ж З І Ї Й К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Ю Я
Концентрація - антиокислювач
Концентрація антиокислювача сильно впливає на стабільність масла.
Концентрація антиокислювача, необхідна для припинення реакції окислення, визначається як будовою молекули антиокислювача, так і характером ланцюгової реакції.
Вплив концентрації антиокислювачів на величину періоду індукції лярду. При концентрація антиокислювача в 008і 010% ефективність його дії зменшується. підтверджується раніше висловлену думку, що фенольні антиокислювачі при гальмуванні окислювальних реакцій мають оптимальну концентрацією.
Вимиваемость антиокислювачів і зниження хімічної стабільності бензинів при обробці їх водою. Застосування такої концентрації антиокислювача покращує хімічну стабільність бензину і не погіршує інших експлуатаційних властивостей.
Зміна стабільності етилованого бензину (Б-95/130 що містить антиокислювач, при зберіганні. З плином часу концентрація антиокислювача, як вказувалося, може з тією чи іншою швидкістю зменшуватися. Визначення концентрації л-оксідіфе-ніламіна в авіаційному бензині (колориметричним методом по ГОСТ 7423 - 56) показує досить швидке її зменшення вже через 1 - 2 місяці а на світлі - через кілька годин; при цьому хімічна стабільність бензину залишається високою. Тут, мабуть, має місце окислення інгібітора в продукти, також є антиокислювачами.
У зв'язку з цим і концентрація антиокислювача, необхідна для забезпечення достатньої стабільності палива, змінюється в залежності від його складу, умов окислення і типу антиокислювача.
Вплив концентрації параоксіді. Швидкість окислення палива в присутності металу залежить і від концентрації антиокислювача.
Вплив концентрації антиокислювачів на стабільність етилованого бензину. Необхідно відзначити, що прямолінійна залежність періоду стабільності бензинів від концентрації антиокислювача спостерігається при зміні концентрації антиокислювача в певних межах. При надмірному підвищенні концентрації останнього стабільність бензину може не тільки не підвищитися, а навіть знизитися.
Таким чином, накопичення вільних радикалів особливого будови і зниження концентрації антиокислювача призводять до закінчення періоду індукції і прискоренню процесу окислення вуглеводневих палив.
На рис. 79 показана залежність періоду стабільності етилованого авіаційних бензинів від концентрації антиокислювача.
Необхідно відзначити, що прямолінійна залежність періоду стабільності бензинів від концентрації антиокислювача спостерігається при зміні концентрації антиокислювача в певних межах. При надмірному підвищенні концентрації останнього стабільність бензину може не тільки не підвищитися, а навіть знизитися.
При визначенні радикальної антиоксидантної активності додаються в систему речовин за міру активності приймалася величина, зворотна концентрації антиокислювача, при якій за інших рівних умов інтенсивність світіння убуває удвічі.
Вплив добавки 0018% вагу. я-оксідіфеніламі-на на хід окислення масла. | Вплив добавки 0017%. Цікаво те, що той чи інший механізм дії антиокислювачів в ряді випадків залежить і від умов процесу і від концентрації антиокислювача.
При дослідженні тієї ж системи в присутності іншої групи алкілзаміщених фенолів було знайдено, що початкова швидкість окислення зі зростанням концентрації антиокислювача спочатку проходить через мінімум, а потім лінійно зростає.
Максимуми на кривих 1 - 3 (див. Рис. 6) залежно періоду індукції (до накопичення 110 - 2 моль /л гидроперекисей) від концентрації антиокислювачів вказують на наявність синергізму, тоді як лінійна залежність (адитивність) - на його відсутність.
Як вказувалося, до бензинів, очищеним мідними солями, рекомендується додавати, крім антиокислювача, деактиватори міді. Концентрація антиокислювача (і де-активатора міді) залежить від характеру антиокислювача, складу бензину і умов передбачуваного застосування.
Вимиваемость антиокислювачів і зниження хімічної стабільності бензинів при обробці їх водою. Застосування такої концентрації антиокислювача покращує хімічну стабільність бензину і не погіршує інших експлуатаційних властивостей.
Вплив концентрації п-оксиди феніламіно на стабільність бензину термічного крекінгу при зберіганні. Серед індивідуальних хімічних сполук є такі які в дуже малих концентраціях виявляють високі антиокислювальні властивості в бензинах. Залежність тривалості індукційного періоду окислення бензинів від концентрації антиокислювачів в досліджених межах носить лінійний характер.
Ефективні антиокислювачі для автобензину. Спостереження за витратою деревно-смола-ного антиокислювача в бензині при зберіганні[11]показали, що зниження концентрації антиокислювача особливо значно в перший час зберігання; в подальшому швидкість витрачання антиокислювача знижується.
Однак при вмісті в бензині всього 110 - 4% міді для досягнення необхідної стабільності палива потрібна була б концентрація антиокислювача в кілька разів більша, ніж за відсутності міді. Це з'єднання при звичайних умовах є твердою речовиною, що серйозно ускладнює роботу з ним.
Дуже важливим фактором, що визначає ефект антиокислювача, є його концентрація. Зазвичай оптимальну концентрацію підбирають дослідним шляхом при випробуванні тих продуктів, для стабілізації яких антиокислювачі призначаються, хоча орієнтовно про концентрацію антиокислювача можна судити за хімічним характером антиокислювача і аналогії з уже відомими речовинами.
Стандартами СРСР передбачено додавання в автомобільні бензини 005 - 015% деревно-смоляного антиокислювача, піролізата (а також фенолів ФЧ-16) або 0007 - 0010% феніл - /г-амінофенола. Зарубіжні стандарти на автомобільні бензини не нормується додавання промислових антиокислювачів; їх вводять в бензин в залежності від його якості. Концентрацію антиокислювача в бензині що містить нестабільний компонент, потрібно розраховувати не на цей компонент, а на готовий бензин, оскільки хімічна стабільність сумішей компонентів змінюється неаддитивну.
Хоча, як правило, ароматичні аміни НЕ каталізують окислення аліфатичних меркаптанів киснем, застосування тільки N-алкіл-ароматичних амінів або з водним розчином NaOH справляє помітний вплив на швидкість окислення меркаптанів. Цей метод окислення меркаптанів зазвичай називають демеркаптанізаціей антиокислювачами або інгібіторами і широко застосовують в нафтопереробній промисловості як метод очищення бензинів від меркаптанів. Аміни не тільки сприяють первинним реакцій окиснення меркаптанів, але і пригнічують утворення перекисних ланцюгів в нафтовій фазі. Зазвичай підставу і амін вводять в малих кількостях; іншими словами, у використовуваному вуглеводні присутній надлишок меркаптана і швидкість його окислення є функцією всіх чотирьох параметрів. Швидкості окислення вуглеводнів різних класів знижуються в послідовності діолефіни ациклічні моноолефіни циклічні мо-ноолефіни алкілбензоли насичені вуглеводні. Вплив концентрації антиокислювача на швидкість окислення меркаптана вивчали на 1-бутілмеркаптане в діізобутілене при температурі40 ° С, концентрації меркаптанової сірки 0 5 г /л, додаючи 0 5 мл 10% - ного водного розчину NaOH на 1 л; як антиокислювач застосовували М М - ді-в /пор-бу-тил-л - фенилендиамин.
Концентрація антиокислювача, необхідна для припинення реакції окислення, визначається як будовою молекули антиокислювача, так і характером ланцюгової реакції.
Вплив концентрації антиокислювачів на величину періоду індукції лярду. При концентрація антиокислювача в 008і 010% ефективність його дії зменшується. підтверджується раніше висловлену думку, що фенольні антиокислювачі при гальмуванні окислювальних реакцій мають оптимальну концентрацією.
Вимиваемость антиокислювачів і зниження хімічної стабільності бензинів при обробці їх водою. Застосування такої концентрації антиокислювача покращує хімічну стабільність бензину і не погіршує інших експлуатаційних властивостей.
Зміна стабільності етилованого бензину (Б-95/130 що містить антиокислювач, при зберіганні. З плином часу концентрація антиокислювача, як вказувалося, може з тією чи іншою швидкістю зменшуватися. Визначення концентрації л-оксідіфе-ніламіна в авіаційному бензині (колориметричним методом по ГОСТ 7423 - 56) показує досить швидке її зменшення вже через 1 - 2 місяці а на світлі - через кілька годин; при цьому хімічна стабільність бензину залишається високою. Тут, мабуть, має місце окислення інгібітора в продукти, також є антиокислювачами.
У зв'язку з цим і концентрація антиокислювача, необхідна для забезпечення достатньої стабільності палива, змінюється в залежності від його складу, умов окислення і типу антиокислювача.
Вплив концентрації параоксіді. Швидкість окислення палива в присутності металу залежить і від концентрації антиокислювача.
Вплив концентрації антиокислювачів на стабільність етилованого бензину. Необхідно відзначити, що прямолінійна залежність періоду стабільності бензинів від концентрації антиокислювача спостерігається при зміні концентрації антиокислювача в певних межах. При надмірному підвищенні концентрації останнього стабільність бензину може не тільки не підвищитися, а навіть знизитися.
Таким чином, накопичення вільних радикалів особливого будови і зниження концентрації антиокислювача призводять до закінчення періоду індукції і прискоренню процесу окислення вуглеводневих палив.
На рис. 79 показана залежність періоду стабільності етилованого авіаційних бензинів від концентрації антиокислювача.
Необхідно відзначити, що прямолінійна залежність періоду стабільності бензинів від концентрації антиокислювача спостерігається при зміні концентрації антиокислювача в певних межах. При надмірному підвищенні концентрації останнього стабільність бензину може не тільки не підвищитися, а навіть знизитися.
При визначенні радикальної антиоксидантної активності додаються в систему речовин за міру активності приймалася величина, зворотна концентрації антиокислювача, при якій за інших рівних умов інтенсивність світіння убуває удвічі.
Вплив добавки 0018% вагу. я-оксідіфеніламі-на на хід окислення масла. | Вплив добавки 0017%. Цікаво те, що той чи інший механізм дії антиокислювачів в ряді випадків залежить і від умов процесу і від концентрації антиокислювача.
При дослідженні тієї ж системи в присутності іншої групи алкілзаміщених фенолів було знайдено, що початкова швидкість окислення зі зростанням концентрації антиокислювача спочатку проходить через мінімум, а потім лінійно зростає.
Максимуми на кривих 1 - 3 (див. Рис. 6) залежно періоду індукції (до накопичення 110 - 2 моль /л гидроперекисей) від концентрації антиокислювачів вказують на наявність синергізму, тоді як лінійна залежність (адитивність) - на його відсутність.
Як вказувалося, до бензинів, очищеним мідними солями, рекомендується додавати, крім антиокислювача, деактиватори міді. Концентрація антиокислювача (і де-активатора міді) залежить від характеру антиокислювача, складу бензину і умов передбачуваного застосування.
Вимиваемость антиокислювачів і зниження хімічної стабільності бензинів при обробці їх водою. Застосування такої концентрації антиокислювача покращує хімічну стабільність бензину і не погіршує інших експлуатаційних властивостей.
Вплив концентрації п-оксиди феніламіно на стабільність бензину термічного крекінгу при зберіганні. Серед індивідуальних хімічних сполук є такі які в дуже малих концентраціях виявляють високі антиокислювальні властивості в бензинах. Залежність тривалості індукційного періоду окислення бензинів від концентрації антиокислювачів в досліджених межах носить лінійний характер.
Ефективні антиокислювачі для автобензину. Спостереження за витратою деревно-смола-ного антиокислювача в бензині при зберіганні[11]показали, що зниження концентрації антиокислювача особливо значно в перший час зберігання; в подальшому швидкість витрачання антиокислювача знижується.
Однак при вмісті в бензині всього 110 - 4% міді для досягнення необхідної стабільності палива потрібна була б концентрація антиокислювача в кілька разів більша, ніж за відсутності міді. Це з'єднання при звичайних умовах є твердою речовиною, що серйозно ускладнює роботу з ним.
Дуже важливим фактором, що визначає ефект антиокислювача, є його концентрація. Зазвичай оптимальну концентрацію підбирають дослідним шляхом при випробуванні тих продуктів, для стабілізації яких антиокислювачі призначаються, хоча орієнтовно про концентрацію антиокислювача можна судити за хімічним характером антиокислювача і аналогії з уже відомими речовинами.
Стандартами СРСР передбачено додавання в автомобільні бензини 005 - 015% деревно-смоляного антиокислювача, піролізата (а також фенолів ФЧ-16) або 0007 - 0010% феніл - /г-амінофенола. Зарубіжні стандарти на автомобільні бензини не нормується додавання промислових антиокислювачів; їх вводять в бензин в залежності від його якості. Концентрацію антиокислювача в бензині що містить нестабільний компонент, потрібно розраховувати не на цей компонент, а на готовий бензин, оскільки хімічна стабільність сумішей компонентів змінюється неаддитивну.
Хоча, як правило, ароматичні аміни НЕ каталізують окислення аліфатичних меркаптанів киснем, застосування тільки N-алкіл-ароматичних амінів або з водним розчином NaOH справляє помітний вплив на швидкість окислення меркаптанів. Цей метод окислення меркаптанів зазвичай називають демеркаптанізаціей антиокислювачами або інгібіторами і широко застосовують в нафтопереробній промисловості як метод очищення бензинів від меркаптанів. Аміни не тільки сприяють первинним реакцій окиснення меркаптанів, але і пригнічують утворення перекисних ланцюгів в нафтовій фазі. Зазвичай підставу і амін вводять в малих кількостях; іншими словами, у використовуваному вуглеводні присутній надлишок меркаптана і швидкість його окислення є функцією всіх чотирьох параметрів. Швидкості окислення вуглеводнів різних класів знижуються в послідовності діолефіни ациклічні моноолефіни циклічні мо-ноолефіни алкілбензоли насичені вуглеводні. Вплив концентрації антиокислювача на швидкість окислення меркаптана вивчали на 1-бутілмеркаптане в діізобутілене при температурі40 ° С, концентрації меркаптанової сірки 0 5 г /л, додаючи 0 5 мл 10% - ного водного розчину NaOH на 1 л; як антиокислювач застосовували М М - ді-в /пор-бу-тил-л - фенилендиамин.